Mananghaya, Michael;Yu, Dennis;Santos, Gil Nonato;Rodulfo, Emmanuel
Korean Journal of Materials Research
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v.26
no.6
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pp.298-305
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2016
In this work, recent progress on graphene/metal oxide composites as advanced materials for $HgCl_2$ and $CO_2$ capture was investigated. Density Functional Theory calculations were used to understand the effects of temperature on the adsorption ability of $HgCl_2$ and water vapor on $CO_2$ adsorption on CaO (001) with reinforced carbon-based nanostructures using B3LYP functional. Understanding the mechanism by which mercury and $CO_2$ adsorb on graphene/CaO (g-CaO) is crucial to the design and fabrication of effective capture technologies. The results obtained from the optimized geometries and frequencies of the proposed cluster site structures predicted that with respect to molecular binding the system possesses unusually large $HgCl_2$ ($0.1-0.4HgCl_2g/g$ sorbent) and $CO_2$ ($0.2-0.6CO_2g/g$ sorbent) uptake capacities. The $HgCl_2$ and $CO_2$ were found to be stable on the surface as a result of the topology and a strong interaction with the g-CaO system; these results strongly suggest the potential of CaO-doped carbon materials for $HgCl_2$ and $CO_2$ capture applications, the functional gives reliable answers compared to available experimental data.
Park, Joo-Won;Kang, Dong-Hwan;Jo, Young-Do;Yoo, Kyung-Seun;Lee, Jae-Goo;Kim, Jae-Ho;Han, Choon
Korean Chemical Engineering Research
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v.44
no.5
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pp.535-539
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2006
Effects of alkaline additives on the $CO_2$ removal reaction have been investigated by a thermogravimetric analyzer. $Li_2ZrO_3$ was synthesized by soild reaction of $ZrO_2$ with $Li_2CO_3$ and then alkali chemicals were added to the synthesized $Li_2ZrO_3$ and then heat treatment was carried out. Addition of alkali chemicals enhanced the reactivity of $Li_2ZrO_3$ with the following order; $K_2CO_3>NaCl>LiCl>Na_2CO_3$, which were resulted from the formation of partially melted $Li_2CO_3$. SEM photographs showed the presence of melted state and the XRD results showed that the chemical states of added salts were not changed. Addition of NaCl caused the induction time of about 60 min at the initial reaction stage and the addition of $Na_2CO_3$ inhibited the decomposition of $Li_2CO_3$ at about $700{\sim}750^{\circ}C$.
Park, Sang Hyeon;Jang, Du Chang;Jeon, Hara;Gyeong, Oh Yi;Lim, Ae Ran
Journal of the Korean Magnetic Resonance Society
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v.26
no.1
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pp.10-16
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2022
The phase transition temperatures of CsCoCl3·2H2O crystals are investigated via differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA). Three endothermic peaks at temperatures of 370 K (=TC1), 390 K (=TC2), and 416 K (=TC3) were observed for phase transitions from CsCoCl3·2H2O to CsCoCl3·1.5H2O, to CsCoCl3·H2O, and then to CsCoCl3·0.5H2O, respectively. In addition, the spin-lattice relaxation time T1ρ in the rotating frame and T1 in the laboratory frame as well as changes in chemical shifts for 1H and 133Cs near TC1 were found to be temperature dependent. Our analyses results indicated that the changes of chemical shifts, T1ρ, and T1 are associated with structural phase transitions near temperature TC1. The changes of chemical shifts, T1ρ, and T1 near TC1 were associated with structural phase transitions, owing to the changes in the symmetry of the structure formed of H2O and Cs+ ions. Consequently, the structural symmetry in CsCoCl3·2H2O crystals based on temperature is discussed by the environments of their H and Cs nuclei.
Soleymanpour, Ahmad;Hanifi, Abdolghafoor;Kyanfar, Ali Hossein
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.29
no.9
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pp.1774-1780
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2008
New PVC based polymeric membrane electrodes (PME) and coated glassy carbon electrodes (CGCE) based on synthesized Schiff base complexes of Co(III); [Co(Salen)$(PBu_3)_2$]$ClO_4$, [Co($Me_2$Salen)$(PBu_3)_2$]$ClO_4$, [Co(Salen)$(PBu_3)H_2O$]$ClO_4$; as anion carriers for potentiometric determination of $ClO_4\;^-$were studied. The PME and also CGCE electrodes prepared with [Co(Me2Salen)$(PBu_3)_2$]$ClO_4$ showed excellent response characteristics to perchlorate ions. The electrodes exhibited Nernstian responses to $ClO_4\;^-$ ions over a wide concentration range with low detection limits ($1.0 {\times} 10^{-6}\;mol\;L^{-1}$ for PME and $9.0 {\times} 10^{-7}\;mol\;L^{-1}$ for CGCE). The electrodes possess fast response time, satisfactory reproducibility, appropriate lifetime and, most importantly, good selectivity toward $ClO_4\;^-$ relative to a variety of other common inorganic anions. The potentiometric response of the electrodes is independent of the pH in the pH range 2.5-8.5. The proposed sensors were used in potentiometric determination of perchlorate ions in mineral water and urine samples. The interaction of the ionophore with perchlorate ions was shown by UV/Vis spectroscopy.
We studied the aquation reaction of s-cis-$[Co(eee)Cl_2]^+$ and s-cis-$[Co(eee)Br_2]^+$ complex ions under the various temperatures and pressures. In these complexes eee is $NH_2-CH_2CH_2-S-CH_2CH_2-NH_2$. The rate law of the aquation reactions of these two complexes obeys $Rate = k_{obsd}$[CO(III)], where rate constants of s-cis-$Co(eee)Cl_2]^+$ and s-cis-$[Co(eee)Br_2]^+$ respectively are $0.687{\times}10^{-4}$$sec^{-1}$ and $4.10{\times}10^{-4}$$sec^{-1}$ in condition of 0.1M $HClO_4\;and\;40^{\circ}C$. In the same condition, the activation entropies of s-cis-[Co(eee)$Cl_2$]+ and s-cis-(Co(eee)Br_2$]+ complexes respectively are -15.5 eu and -7.54eu, and the activation volumes are $-4.6cm^3mole^{-1}$ and $-4.2cm^3mole^{-1}$. From these data, we could infer the mechanism of the aquation reaction as the interchange dissociation (Id) mechanism.
Observed rate constants (k$_{obs.}$) for Hg$^{2+}$-catalysed aquation of cis-[Co(en)$_2$(OH$_2$)Cl]$^{2+}$, [Co(NH$_3$)$_5$Cl]$^{2+}$, cis-[Co(NH$_3$)$_4$(OH$_2$)Cl]$^{2+}$, and [Co(NH$_2$CH$_3$)$_5$Cl]$^{2+}$ were measured at various concentrations of Hg$^{2+}$. The k$_{obs.}$ was increased with increasing the concentrations of Hg$^{2+}$. The k$_{obs.}$ were related to mechanistically derived rate constants by the relationship; Rate = k$_2$K[complex][Hg$^{2+}$]. Various mixed aqueous-organic solvent have been successfully employed for Hg$^{2+}$-catalysed aquation of octahedral myetal complexes. From the slope of the plot of log k againt Y (solvent ionizing power), the mechanism on the aquation of Co(Ⅲ) complexes by Hg$^{2+}$ has been suggested to be I$_d$-mechanism. The change in a rate on aquation of each Co(Ⅲ) complex was related to the ligand field parameters (${\Delta}$), for Co(Ⅲ) complexes.
Refat, Moamen S.;Megahed, Adel S.;El-Deen, Ibrahim M.;Grabchev, Ivo;El-Ghol, Samir
Journal of the Korean Chemical Society
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v.55
no.1
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pp.28-37
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2011
Spectroscopic (infrared, electronic and $1^H$-NMR), elemental analyses CHN, molar conductivity, thermogravimetric analyses (TGA/DTG) and biological studies, of both benzanthrone derivatives 3-N-2-hydroxy ethylamine benzanthrone (HEAB) and 3-N-2-amino ethylamine benzanthrone (AEAB) with Cu(II), Co(II) and Ni(II) chlorides were discussed herein. Based on the above studies, HEAB ligand was suggested to be coordinated to each metal ions via hydroxo and amino groups to form [Cu(HEAB)$(Cl)_2$].$2H_2O$, [Co(HEAB)$(Cl)_2(H_2O)_2$].$8H_2O$ and [Ni(HEAB)$(Cl)_2(H_2O)_2$].$7H_2O$ coordinated complex. On the other hand, AEAB has an octahedral coordinated feature with formulas [Cu(AEAB)$(Cl)_2(H_2O)_2$].$2H_2O$, [Co(AEAB)$(Cl)_2(H_2O)_2$].$4H_2O$ and [Ni(AEAB)$(Cl)_2(H_2O)_2$]. $6H_2O$. The molar conductance values at $25{\circ}C$ for all complexes in DMF are slightly higher than free ligands; this supported the presence of chloride ions inside the coordination sphere. Both benzanthrone ligands and their complexes have been screened against different kinds of bacteria.
The line widths and spin-lattice relaxation times of protons in $[N(C_2H_5)_4]_2CoCl_4$ and $[N(CH_3)_4]_2CoCl_4$ single crystals were investigated in the temperature range 160-400 K. The temperature dependences of the spin-lattice relaxation times are attributed to the molecular motions of the ethyl and methyl groups in the $[N(C_2H_5)_4]^+$ and $[N(CH_3)_4]^+$ ions respectively. The NMR line widths indicate that the ethyl groups in $[N(C_2H_5)_4]_2CoCl_4$ have one more degree of freedom than the methyl groups in $[N(CH_3)_4]_2CoCl_4$. The experimental results are interpreted in terms of the reorientations of the methyl and ethyl groups.
Rhodium(I) and iridium(II) complexes, M(Cl$O_4$)(CO)$(PPh_3)_2$ and [M(CO)$(PPh_3)_3$]Cl$O_4$ (M = Rh, Ir), and RhX(CO)$(PPh_3)_2$ (X = Cl, Br, OH) catalyze the carbonylation of benzyl alcohols to produce phenylacetic acids under 6 atm of CO at $110^{\circ}C$ in deuterated chloroform. Benzyl alcohols initially undergo dehydration to give dibenzyl ethers which are then carbonylated to benzyl phenylacetates, and the hydrolysis of benzyl phenylacetate produces phenylacetic acids and benzyl alcohols. The carbonylation is accompanied with dehydrogenation followed by hydrogenolysis of benzyl alcohols giving benzaldehydes and methylbenzenes which are also produced by CO2 elimination of phenylacetic acids. Phenylacetic acid is also produced in the reactions of benzyl bromide with CO catalytically in the presence of Rh(Cl$O_4$)(CO)$(PPh_3)_2$ and $H_2O$, and stoichiometrically with Rh(OH)(CO)$(PPh_3)_2$ in the absence of $H_2O$.
Neuronal apoptotic events, which result in cell death, are occurred in hypoxic/ischemic conditions. Estradiol is a female sex hormone with steroid structure known to provide neuroprotection through multiple mechanisms in the central nervous system. This study was aimed to investigate the signal transduction pathway of $CoCl_2$-induced neuronal cell death and the inhibitory effects of estradiol. Administration of $CoCl_2$ decreased cell viability in both a dose- and time-dependent manner in PC12 cells. $CoCl_2$-induced cell death produced genomic DNA fragmentation and morphologic changes such as cell shrinkage and condensed nuclei. It was found that $CoCl_2$-treated cells increased the reactive oxygen species (ROS) as well as caspase-8, -9 and -3 activities. However, pretreatment with estradiol before exposure to $CoCl_2$ prevented the reduction in cell viability reduction and attenuated DNA fragmentation and morphologic changes caused by $CoCl_2$. Furthermore, the $CoCl_2$-induced increases of ROS levels and caspases activities were attenuated by estradiol. Gene expression analysis revealed that estradiol blocked the underexpression of the Bcl-2 and ameliorated the increase in the release of cytochrome c from mitochondria into cytoplasm and Fas-ligand (Fas-L) upregulated by $CoCl_2$. These results suggest that $CoCl_2$ induce apoptosis in PC12 cells through both mitochondria- and death receptor-mediated cell death pathway. Estradiol was found to have a neuroprotective effect against $CoCl_2$-induced apoptosis through the inhibition of ROS production and by modulating apoptotic effectors associated with the mitochondria- and death-dependent pathway in PC12 cells.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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