옥수수(Zea mays)와 톨페스큐(Festuca arundinacea) 근권 토양을 접종원으로 사용하여 농화배양을 통해 CH4 산화컨소시움과 N2O 환원 컨소시움을 얻었다. Illumina MiSeq 염기서열 분석법으로 접종원과 컨소시움의 세균 군집 특성을 비교하였고, 컨소시움의 CH4 산화와 N2O 환원 활성에 미치는 뿌리삼출물의 영향을 규명하였다. 접종원이 다름에도 불구하고 옥수수와 톨페스큐 유래 CH4 산화 컨소시움 사이의 유사성이 높았고, 2종의 N2O 환원 컨소시움도 서로 유사성이 높았다. 2종의 CH4 산화 컨소시움에서 우점도가 높은 metanotrophs는 Methylosarcina, Methylococcus 및 Methylocystis이었다. 2 종의 N2O 환원 컨소시움에서 대표적인 N2O 환원 세균은 Cloacibacterium, Azonexus 및 Klebsiella이었다. 옥수수 근권 유래 N2O 환원 컨소시움의 N2O 환원 속도는 옥수수 뿌리삼출물 첨가에 의해 1.6배, 톨페스큐 유래 컨소시움의 N2O 환원 속도는 톨페스큐 뿌리삼출물 첨가에 의해 2.7배 향상되었다. 그러나 CH4 산화 컨소시움의 활성은 뿌리삼출물 첨가에 의해 향상되지 않았다. 본 연구의 옥수수 및 톨페스큐 근권 유래 CH4 산화 및 N2O 환원 컨소시움은 유류 오염 정화과정에서 non-CO2 온실가스배출을 저감하는데 활용 가능하다.
Objective: This study aimed to examine the relaxation effects and underlying mechanisms of Cynomorii herba (CH) extract in isolated rabbit corpus cavernous tissues.Methods: We experimented with CH extract (0.01-3.0 mg/mL). Nω-nitro-L-arginine (L-NNA) was experimented before the CH extract to contracted strips induced by phenylephrine (PE, 1 μM)and compared with nonexperimented. In addition, we experimented with calcium chloride (Ca2+, 1 mM) after pretreatment of the CH extract in Ca2+-free Krebs-Ringer solution to contracted strips induced by PE. The cell viability and nitric oxide (NO) concentration of human umbilical vein endothelial cells (HUVECs) were measured by an methylthiazol-2-yl-2, 5-diphenyl tetrazoliumbromide (MTT) assay and Griess reagent system. The ratio of smooth muscles to collagen fibers, in addition to eNOS- and PDE-5-positive reactions, was examined by histochemical and immunohistochemical staining.Results: The CH extract significantly induced the relaxation of the cavernous strips, and the pretreatment with L-NNA inhibited CH extract-induced relaxation. The L-NNA pretreatment reduced the increased contraction induced by the addition of Ca2+in Ca2+-free solution. Furthermore, the NO concentration of the HUVECs increased. When the CH extract was applied to the corpus cavernosum of the penis (CCP) of Sprague Dawley rats, the ratio of smooth muscles to collagen fibers by PE and the formation of eNOS around the helicine artery increased. However, the CH extract treatment decreased PDE-5 positive reactions.Conclusions: These results show that the relaxation effects induced by the CH extract are associated with the suppression of the influx of extracellular Ca2+ via the production of NO and eNOS and inhibition of PDE-5.
염화탄화수소의 고온열분해 반응에서 생성물 반응경로 특성을 파악하기 위해 $H_2$ 반응분위기에서 1,1-dichloroethylene($CH_2CCl_2$) 열분해반응 실험을 수행하였다. 열분해반응 실험은 등온관형반응기를 이용하여 반응온도 $650{\sim}900^{\circ}C$, 반응시간 0.3~2.0초에서 진행하였으며, 반응물 mole 분율은 전체 실험에서 $CH_2CCl_2:H_2$ = 4:96 일정하게 유지하였다. 반응물 $CH_2CCl_2$가 완전분해온도는(분해율 99% 이상) $825^{\circ}C$(반응시간 1초 기준)였으며, $H_2$ 반응분위기에서 $CH_2CCl_2$ 주요 분해반응경로는 H원자 추출 및 첨가교체치환 연쇄반응으로 파악되었다. $CH_2CCl_2$가 46% 분해되는 $700^{\circ}C$에서 1차 생성물로 $CH_2CHCl$가 28%로 가장 높은 농도로 검출되었다. $775^{\circ}C$ 이상에서는 탈염소화된 $C_2H_4$가 2차 생성물로 가장 많이 생성되었으며, 반응온도가 증가할수록 염소 원자수가 작은 화합물이 생성되었으며 이들 화합물은 열화학적으로 안정된 물질이다. $825^{\circ}C$ 이상의 고온반응영역에서 탈염소반응의 부산물인 HCl과 $C_2H_4$, $C_2H_6$, $CH_4$$C_2H_2$ 등과 같은 열화학적으로 안정된 탄화수소가 주요생성물로 검출되었다. 본 연구에서 고찰된 반응계에서 분해와 생성물분포 특성을 고려하고 열화학이론 및 반응속도론을 기초로 주요 반응경로를 제시하였다.
Numerical analysis was performed with multicomponent transport properties and detailed reaction mechanisms for axisymmetric 2-D CH$_{4}$ jet diffusion flame. Calculations were carried out twice with the $C_{2}$-Thermal Mechanism including $C_{2}$ and thermal NO reactions and the $C_{2}$-Full Mechanism including prompt NO reactions in addition to the above $C_{2}$-Thermal NO mechanism. The results show that the flame structures such as flame temperature, major and minor species concentration are indifferent to respective mechanisms. The production path of Thermal NO is dominant comparing with that of Prompt NO in total NO production of pure CH$_{4}$ jet diffusion flame. This is because thermal NO mechanism mainly contributes to positive formation of NO in the whole flame region, but Prompt NO mechanism contributes to negative formation in the fuel rich region. In addition, 0$_{2}$ penetration near the nozzle outlet affects the flame structures, especially N0$_{2}$ formation characteristics.
이 연구에서는 메탄 가스(CH4)와 함께 사이클로프로필아민(cyclopropylamine, CPrA)과 사이클로펜틸아민(cyclopentylamine, CPeA)을 이용한 하이드레이트의 튜닝효과, 가스 저장량, 그리고 하이드레이트의 열팽창 거동에 대해 논의하였다. 메탄 가스의 저장량을 극대화시킬 수 있도록 하이드레이트 튜닝 효과를 하이드레이트에 투입된 객체 분자의 농도를 달리 함에 따라 알아보았다. (CPrA+CH4) 하이드레이트의 경우, 0.5 mol% 정도의 농도에서 최대 튜닝효과가 발생하였으며, (CPeA+CH4) 하이드레이트는 기존 연구와 유사한 1.0 mol% 정도의 농도에서 최대 튜닝 효과가 발생하였다. (CPrA + CH4), (CPeA + CH4) 하이드레이트 모두 구조 II 하이드레이트를 형성한다고 알려진(테트라하이드로퓨란 + CH4), (사이클로펜탄 + CH4) 하이드레이트보다 더 많은 가스량을 저장하는 것으로 밝혀졌다. 100, 150, 200, 250 K의 조건에서(CPrA + CH4), (CPeA + CH4) 하이드레이트의 분말 X-선 회절 분석을 통해 각 온도별 격자 크기를 알아내고 그 차이를 분석하여 열팽창 거동을 분석하였다. 이에 따라, 객체 분자의 크기 차이로 인해(CPeA + CH4) 하이드레이트의 격자 상수가 더 큰 것으로 확인되었다.
Recently, in order to meet the stricter emission regulations, the proportion of after-treatments for vehicle and vessel is increasing gradually. The purpose of this study is to investigate the de-$CH_4$ characteristics of NGOC in front of proposed combined system according to additive catalyst and support ratio. In the case of Pd addition, the de-$CH_4$ performance of 2Pt-2Pd-3MgO/$Al_2O_3$ NGOC was improved by approximately 10 to 20% for the HC components. The de-$CH_4$ performance of 2Pt-2Pd-3Cr-3MgO/$Al_2O_3$ NGOC was higher compared to five kinds of NGOC catalysts, because Cr particle was smaller and dispersion of Pd was increased. The NGOC(Zeolite:$Al_2O_3$(80%:20%)}catalyst according to support ratio, was improved performance at low temperature region on CO and NO conversion rate.
A short reaction mechanism for premixed $CH_4/CHF_3/Air$ flames was developed with a reduction method of the combined application of simulation error minimization (SEM) which included connectivity method and principal component analysis. It consisted of 43 species and 403 elementary reactions at the condition of less than 5% of maximum error. The calculation time operated with a short mechanism was over 5 times faster than one with a detailed reaction mechanism. Good agreement was found between the flame speeds calculated by the short reaction mechanism and those by the detailed reaction mechanism for the entire range of $CHF_3/CH_4$ mole ratios and equivalence ratios. In addition excellent agreements were determined for the profiles of temperature, species concentration, and the production rates of the various species. So the short reaction mechanism was able to accurately predict the flame structure for premixed $CH_4/CHF_3/Air$ flames.
Rice cultivation in paddy field affects the global balance of methane ($CH_4$) as a key greenhouse gas. To evaluate a potential use of by-product gypsum fertilizer (BGF) in reducing $CH_4$ emission from paddy soil, $CH_4$ fluxes from a paddy soil applied with BGF different levels (0, 2, 4 and $8Mg\;ha^{-1}$) were investigated by closed-chamber method during rice cultivation period. $CH_4$ flux significantly decreased (p<0.05) with increasing level of BGF application. $8Mg\;ha^{-1}$ of BGF addition in soil reduced $CH_4$ flux by 60.6% compared to control. Decreased soil redox potential (Eh) resulted in increasing $CH_4$ emission through a $CO_2$ reduction reaction. The concentrations of dissolved calcium (Ca) and sulfate ion (${SO_4}^{2-}$) in soil pore water were significantly increased as the application rate of BGF increased and showed negatively correlations with $CH_4$ flux. Decreased $CH_4$ flux with BGF application implied that ${SO_4}^{2-}$ ion led to decreases in electron availability for methanogen and precipitation reaction of Ca ion with inorganic carbon including carbonate and bicarbonate as a source of $CH_4$ formation under anoxic condition. BGF application also increased rice grain yield by 16% at $8Mg\;ha^{-1}$ of BGF addition. Therefore, our results suggest that BGF application can be a good soil management practice to reduce $CH_4$ emission from paddy soil and to increase rice yield.
Nucleophilic addition reactions of benzylamines (BA; $XC_6H_4CH_2NH_2$) to ethyl-${\alpha}$-cyanocinnamates (ECC;$YC_6H_4CH$=C(CN)COOEt) have been investigated in acetonitrile at $30.0^{\circ}C$. The rate is first order with respect to BA and ECC. The rate is slower than that expected from the additive effect of ${\sigma}^-$ or $R^-$ for the activating groups (CN and COOEt). Natural. bond orbital ${\pi}^{\ast}_{c=c}$ calculations show that the contribution of COOEt group may not be fully effective despite the coplanar molecular structure. The selectivity parameters including the cross-interaction constant (${\rho}_{xy}$ = -0.22) indicate that the addition occurs in a single step. The kinetic isotope effects ($k_H/k_D$=2.5-2.8) involving deuterated BA ($XC_6H_4CH_2ND_2$) nucleophiles and activation parameters (${\Delta}H^{\neq}=4{\sim}6\;kcal\;mol^{-1};{\Delta}S^{\neq}=-45{\sim}-52\;e.u.$) suggest a cyclic transition state in which N-$C_{\alpha}$ and H-$C_{\beta}$ bonds are formed concurrently.
The rate constants for the nucleophilic addition of thiophenol derivatives (p-OCH3, H, p-CH3, m-CH3, p-Br and p-NO2) to 4'-[N-(9-acridinyl)]-1'-(N-methanesulfonyl)-3'-methoxyquinonediimide (AMQD) were determined by ultraviolet spectrophotometer in water at 5 ℃, and rate equations which can be applied over a wide pH range were obtained. On the basis of pH-rate profile, Bronsted plot, adduct analysis, general base catalysis and substituent effect, a plausible mechanism of this addition reaction was proposed: Below pH 2.5, the reaction proceeded by the addition of thiophenol molecule to 6'-position of quinonoid after protonation at the acridinyl nitrogen. Above pH 6.2, the addition of sulfide anion to 6'-position of quinonoid was rate controlling. However, in the range of pH 3.0-6.0, these two reactions occured competively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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