• 제목/요약/키워드: ${\Delta}h$

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가용매분해반응속도에 대한 압력의 영향(Ⅲ) 이성분용매내 Acyl류와 Alkyl류의 친핵성 치환반응의 속도론적 연구 (The Effect of Pressure on the Rate of Solvolysis (Ⅲ) Kinetics on the Nucleophilic Substitution Reactions of Acyl- and Alkyl groups in Binary Solvents)

  • 경진범;박병춘;권오천
    • 대한화학회지
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    • 제41권9호
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    • pp.443-448
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    • 1997
  • 여러가지 수용성 혼합용매내에서 파라 치환체인 acyl chloride류와 alkyl chloride류의 가용매분해 반응속도를 여러 온도와 압력하에서 전도도 방법에 의하여 측정하였다. 이들 속도상수로 부터 활성화 파라미터들(${\Delta}V^{\neq},\; {\Delta}H^{\neq},\; {\Delta}S^{\neq}$)을 구하였다. 또한 활성화 부피와 활성화 엔트로피 관계로 부터 이들 반응에 대한 반응성을 조사하였다.

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SEARCH FOR PHOTOMETRIC ABUNDANCE INDICES FOR M DWARF STARS

  • Lee, Sang-Gak
    • 천문학회지
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    • 제15권2호
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    • pp.49-58
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    • 1982
  • The UBVRIHKL magnitudes on Johnson system and space motions of M dwarf stars have been collected. This sample of M stars have been distinguished on a purely kinematical basis; the one with e<0.15, young disk population, with 0.150.3 halo population. On the color-color diagrams and the color excess-orbital eccentricity diagrams, there is no distinction between the old disk stars and the young disk stars. However (I-H) color could be used to distinguish halo stars from young and old disk stars and the color excesses, ${\Delta}(U-B),\;{\Delta}(B-V),\;{\Delta}(V-R),\;{\Delta}(H-K),\;{\Delta}(K-L),\;and\;{\Delta}(B-R)$ can be used as abundance indicators only for the halo stars. But these color excesses which are measures of blue excesses, are positive for the halo stars with smaller eccentricities and become negative for those with larger eccentricities.

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Determination of Reactivity by MO Theory (ⅩⅧ). An Intermolecular Perturbation Study of the Acid-Catalyzed Hydrolysis of Diformamide$^*$

  • Kwun, Oh-Cheun
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제1권3호
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    • pp.109-112
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    • 1980
  • Ultraviolet spectrophotometric investigations were carried out on monoalkylbenzene-iodine systems in carbon tetrachloride. The results reveal the formation of one-to-one molecular complexes. On the basis of the equilibrium constants for these complexes of representative monosubstituted benzenes, the following order of increasing stability is obtained: i-propyl- ${\Delta}$H, ${\Delta}$G and ${\Delta}$S for the interaction of a number of monoalkyl substituted benzenes with iodine have been determined. In general, it can be said that as ${\Delta}$H becomes increasingly negative, corresponding decreases in the ${\Delta}$G and the ${\Delta}$S values are observed, and these variations are linear. The thermodynamic constants become increasingly negative with increasing monoalkyl substitution of the aromatic donor nucleus. The complex bond is therefore weak, and its formation is accompanied by relatively small entropy changes. Thus, analysis of these findings is discussed.

A Kinetic Study of the Fe(Ⅲ)-Catalyzed Aquation of Bis(malonato)Diaquochromate(Ⅲ) Ion

  • Shim, Jeong-Ae;Moon, Jung-Dae;Park, Heung-Jae;Choi, Sung-Nak
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제11권4호
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    • pp.318-323
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    • 1990
  • The bis(malonato)diaquochromate(III) ion, $Cr(C_3H_2O_4)_2^-$ in acidic solution hydrolyzes to give $Cr(C_3H_2O_4)^{+}.$ This reaction is catalyzed by ferric ion and the rate law for this cation catalyzed-aquation in a $HClO_4/NaClO_4$ medium, $I = 1.00 M, is-d[Cr(C_3H_2O_4)_2^-]/dt = ({\kappa}_1[Fe^{3+}] + {\kappa}_2[H^+])[Cr(C_3H_2O_4)_2^-]$ where ${\kappa}_1(25^{\circ}C) = 4.72×10^{-5} M^{-1}sec^{-1} ({\Delta}H^{\neq} = 22.5 Kcal/mol, {\Delta}S^{\neq} = - 2.58 eu) and {\kappa}_2(25^{\circ}C) = 4.75{\times}10^{-5} M^{-1}sec^{-1} ({\Delta}H^{\neq} = 21.2 Kcal/mol, {\Delta}S^{\neq} = - 7.13 eu).$ Rapid preequilibrium association of basic Cr-bound oxygen with $Fe^{3+},$ followed by rate-determining ring opening, is proposed to account for the ${\kappa}_1,$ hydrolysis pathway.

순수 물에서 Sodium Dodecylsulfate(SDS)와 Sodium Dodecylbenzenesulfonate(DBS)의 혼합미셀화에 대한 열역학적 고찰 (Thermodynamics on the Mixed Micellization of Sodium Dodecylsulfate(SDS) with Sodium Dodecylbenzenesulfonate(DBS) in Pure Water)

  • 이병환
    • 대한화학회지
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    • 제40권6호
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    • pp.420-426
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    • 1996
  • 순수 물에서 Sodium dodecylsulfate(SDS)와 Sodium dodecylbenzenesulfonate(DBS)로 구성된 혼합계면활성제의 임계미셀농도(CMC) 및 반대이온의 결합상수(${\beta}$)값을 15$^{\circ}C$에서 35$^{\circ}C$까지의 온도범위에서 전도도법으로 측정하였으며, 측정된 CMC 및 ${\beta}$값의 온도에 따른 변화로부터 SDS/DBS 혼합계면활성제의 미셀화에 대한 여러가지 열역학 함수값(${\Delta}C_p,\;{\Delta}G_m^{\circ},\;{\Delta}H_m^{\circ}$${\Delta}S_m^{\circ}$)들을 계산하였다. 측정한 온도범위 내에서 SDS/DBS 혼합계면활성제의 미셀화로 인한 ${\Delta}G_m^{\circ}$${\Delta}C_p$의 값들은 모두 음의 값을 그리고 ${\Delta}S_m^{\circ}$값은 모두 양의 값을 나타내었다. 이러한 열역학 함수값들의 온도 및 몰분율조성(${\alpha}_{SDS}$)에 따른 변화를 이용하여 SDS/DBS 혼합계면활성제의 미셀화를 분석하였다.

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다중텅그스텐산 이온평형에 대한 이온세기의 영향. 염화칼륨용액에서 (The Effects of Ionic Strength on Polytungstate Ions Equilibrium in KCl Solution)

  • 안상운
    • 대한화학회지
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    • 제18권3호
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    • pp.157-170
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    • 1974
  • 텅그스텐산이온 용액의 다핵화반응과 다중음이온의 양성자화반응에 대한 이온세기의 영향을 1∼4M KCl 용액에서 헥사텅그스텐산이온과 헥사텅그스텐산 이온의 양성자화된 형태가 생성되었다. 20∼50 C 및 1∼4M KCl 용액에서 헥사텅그스텐산이온 및 헥사텅그스텐이온의 양성화된 형태가 생성되는 반응에 대한 평행상수를 계산하였다. Van`t Hoff방정식을 이용하여 계산한 헥사텅그스텐산이온의 양성자화된 형태가 생성되는 반응의 엔탈피변화는 이온세기에 관계없었다. $7H^++{6WO_4}^{2-}={HW_6O_{21}}^{5-}+3H_2O\;\;{\Delta}H^{\circ}=-62.4{\pm}0.6$$H^++{HW_6O_{21}}^{5-}={H_2W_6O_{21}}^{4-}\;\;{\Delta}H+_1^{\circ}=-4.12{\pm}0.10$$H^++{H_2W_6O_{21}}^{4-}={ H_3W_6O_{21}}^{3-}\;\;{\Delta}H_2^{\circ}=-4.36{\pm}0.30$위에 기술한 각 반응에 대한 자유에너지 변화 및 엔탈피변화를 계산하였고 이온세기의 영향을 고찰해보았다. 이온세기와 $log k_{6,7}$ 사이에 직선함수식이 성립하였다.$log k_{6,7}\;=\;D{\mu}+I,\;D\;=\;1.66{\pm}0.02$$logk_1$$logk_2$${\mu}$ 사이에도 전체 이온세기 범위내에서 직선함수식이 성립하였다.$logk_1=D_1{\mu}+I_1,\;logk_2\;=\;D_2{\mu}+I_2$ 여기에서 $D_1=-0.065{\pm}0.001이었고\;D_2=-0.367{\pm}0.0006$이었다.

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제방축조에 의한 연약지반의 변위특성 (Displacement Characteristics of Soft Ground by Embankment Construction)

  • 안광국;배우석
    • 한국지반환경공학회 논문집
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    • 제8권2호
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    • pp.29-39
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    • 2007
  • 본 연구에서는 제방축조에 의해 연약점토지반에서 발생되는 지반의 변위 및 변형형태를 파악하기 위하여 제방높이, 지반의 비배수 전단강도, geotextile의 설치여부와 중력수준을 변화시키면서 원심모형시험을 실시하였다. 실험결과, 제방하중에 의한 지반의 치환단면은 geotextile을 설치하지 않은 경우 포물선 형태를 나타내었고, geotextile을 설치한 경우에는 제방하부에서 균일한 침하단면을 나타내는 사다리꼴 형태를 나타내었다. 치환각도는 제방높이와 중력수준이 증가할수록 그리고 지반의 비배수 전단강도가 작을수록 거의 선형적으로 증가하는 것으로 나타났다. 최대 수평변위가 발생하는 위치는 지표면에서 점토층 깊이의 $0.24{\sim}0.35H_0$($H_0$ : 초기 모형지반의 높이) 지점으로 평균 0.3H0인 것으로 나타났으며, geotextile을 설치하지 않은 경우 지반의 최대침하량(S)과 최대 수평변위(${\delta}_m$)는 ${\delta}_m$ = 0.54S, geotextile을 설치한 경우에는 ${\delta}_m$ = 0.60S의 관계를 나타내었다.

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소성변형의 분자론 (제2보). 응용 (Molecular Theory of Plastic Deformation (II). Applications)

  • 김창홍;이태규
    • 대한화학회지
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    • 제21권5호
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    • pp.339-352
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    • 1977
  • 소성변형에 대한 저자들의 이론(제1보)을 요업재료, 금속, 합금 및 단결정들에 적용하였다. 그 결과 다중 결정에서는 dislocation 운동과 grain boundary 운동이 실험조건에 따라 함께 또는 분리되어 나타나는 반면 단결정에서는 dislocation 운동만 나타났다. 유동식에 나타나는 파라미터$({\alpha}_{d1},\;1/{\beta}_{d1})와\;({\alpha}_{gj}/X_{gj},\;1/{\beta}_{gj})$ (j = 1 or 2) 및 활성화엔탈피 ${\Delta}H_{k1}^{\neq}$ (k = d 혹은 g)를 구하여 예측한 소성변형은 실험과 잘 일치함을 보았다. 여기서 첨자 d1는 첫번째의 dislocation 유동단위, gj는 j번째 grain boundary 유동단위를 나타낸다. 활성화엔탈피에 대하여 ${\Delta}H_{d1}^{\neq}$는 bulk의 자체확산에 대한 활성화엔탈피와 일치하고 ${\Delta}H_{g1}^{\neq}$는 grain boundary 자체확산에 대한 활성화엔탈피와 일치하였다. 이 사실은 저자들의 이론의 정당성을 보이고 있다.

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경량압전 복합재료 작동기의 작동범위를 이용한 총유효 모멘트 (ME)의 예측 (Prediction of the Total Effective Moment (ME) Using Stroke Range in Lightweight Piezoelectric Composite Actuator(LIPCA))

  • 윤광준;김철웅
    • 대한기계학회논문집A
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    • 제30권2호
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    • pp.120-127
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    • 2006
  • The fatigue behavior of LIPCA was so sensitive to the manufacturing condition, the environmental factors and the change of the test apparatus. Therefore, we could be considering not only the relationship between the stroke range $({\Delta}h)$ and actuating frequency but also the relationship between the stroke range $({\Delta}h)$ and the total effective moment $(M^E)$. Thus, this study proposed the calculation method of the applying $M^E$ when the $({\Delta}h)$ of LIPCA was increased from 1.mm to 20mm. To estimate the relationship between the total effective moment $(M^E)$ and the Bernoulli-Euler bending moment (M) was reviewed. And the residual stress distribution of LIPCA and THUNDER using the CLT was evaluated. In conclusions, converting the $({\Delta}h)$ of LIPCA to the radius of curvature (p) and calculating the $(M^E)$, it was found that the p by the $M^E$ changed similarly as the $({\Delta}h)$. It was found that the $M^E$ was 2.2 times as the M. While CFRP and PZT of LIPCA, which had the superior compressive characteristic, had the compressive residual stress, GFRP was subject to the tensile residual stress. Since this reversed configuration between the compressive residuals stress and the tensile one was made, the requirement of the stroke range $({\Delta}h)$ increase was satisfied.

POSS를 함유한 PMMA 박막의 유리전이온도 및 등온 물리적 시효 (Glass Transition Temperature and Isothermal Physical Aging of PMMA Thin Films Incorporated with POSS)

  • 진실로;이종근
    • 폴리머
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    • 제36권4호
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    • pp.507-512
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    • 2012
  • 순수 PMMA와 methacryl-polyhedral oligomeric silsesquioxane(Ma-POSS)를 5 wt% 첨가한 PMMA를 박막(~650 nm)과 초박막(~50 nm)으로 제조하였으며, 유리전이온도($T_g$)와 등온 물리적 시효에 미치는 박막의 두께에 미치는 POSS의 첨가 효과를 시차주사열량계(DSC)를 이용하여 조사하였다. 초박막화와 Ma-POSS의 첨가로 인해 $T_g$ 감소가 관찰되었다. 또한 등온 물리적 시효에 의한 엔탈피 완화값(${\Delta}H_{Relax}$)도 초박막화 Ma-POSS를 첨가하였을 때 감소하였다. 시효시간에 따른 ${\Delta}H_{Relax}$ 데이터에 KWW(Kohlrausch-Williams-Watts)식을 적용하여 최대 엔탈피(${\Delta}H_{\infty}$), 이완시간(${\tau}$) 그리고 이완시간의 분포상수(${\beta}$)를 결정하였으며 이를 비교 분석하였다.