Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

The Effects of Ionic Strength on Polytungstate Ions Equilibrium in KCl Solution

다중텅그스텐산 이온평형에 대한 이온세기의 영향. 염화칼륨용액에서

  • 안상운 (전북대학교 문리과대학 화학과)
  • Published : 1974.06.30
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Abstract

The effects of ionic strength on the polynucleation reaction of tungstate ions and the protonized reaction of polytungstate ions have been investigated in the range of ionic strength from 1 M to 4 M KCl.The hexatungstate ions and the protonized forms of hexatungstate ions are formed in the tungstate solutions whose ionic strengths are 1 M to 4 M KCl. The equilibrium constants for the formation of hexatungstate ions and the protonized forms of hexatungstate ions are calculated in the range of ionic strength from 1 M to 4M KCl. The enthalpy changes for the formation of hexatungstate ions and the protonized forms of hexatungstate ions are as follows; $7H^++{6WO_4}^{2-}={HW_6O_{21}}^{5-}+3H_2O\;\;{\Delta}H^{\circ}=-62.4{\pm}0.6$$H^++{HW_6O_{21}}^{5-}={H_2W_6O_{21}}^{4-}\;\;{\Delta}H+_1^{\circ}=-4.12{\pm}0.10$$H^++{H_2W_6O_{21}}^{4-}={ H_3W_6O_{21}}^{3-}\;\;{\Delta}H_2^{\circ}=-4.36{\pm}0.30$ The free energy and entropy changes for the above reactions have been also calculated. A linear relation is formed between $log k_{6,7}$ and ionic strength, and $log k_1\;or\;log k_2\;vs{\cdot}{\mu}.$ $log k_{6,7}\;=\;D{\mu}+I,\;\;where\;D\;=\;1.66{\pm}0.02$$log k_1\;=\;D_1{\mu}+I_1,\;\;where\;D_1\;=\;-8.065{\pm}0.001$$log k_2\;=\;D_2{\mu}+I_2,\;\;where\;D_2\;=\;-0.376{\pm}0.006$

텅그스텐산이온 용액의 다핵화반응과 다중음이온의 양성자화반응에 대한 이온세기의 영향을 1∼4M KCl 용액에서 헥사텅그스텐산이온과 헥사텅그스텐산 이온의 양성자화된 형태가 생성되었다. 20∼50 C 및 1∼4M KCl 용액에서 헥사텅그스텐산이온 및 헥사텅그스텐이온의 양성화된 형태가 생성되는 반응에 대한 평행상수를 계산하였다. Van`t Hoff방정식을 이용하여 계산한 헥사텅그스텐산이온의 양성자화된 형태가 생성되는 반응의 엔탈피변화는 이온세기에 관계없었다. $7H^++{6WO_4}^{2-}={HW_6O_{21}}^{5-}+3H_2O\;\;{\Delta}H^{\circ}=-62.4{\pm}0.6$$H^++{HW_6O_{21}}^{5-}={H_2W_6O_{21}}^{4-}\;\;{\Delta}H+_1^{\circ}=-4.12{\pm}0.10$$H^++{H_2W_6O_{21}}^{4-}={ H_3W_6O_{21}}^{3-}\;\;{\Delta}H_2^{\circ}=-4.36{\pm}0.30$위에 기술한 각 반응에 대한 자유에너지 변화 및 엔탈피변화를 계산하였고 이온세기의 영향을 고찰해보았다. 이온세기와 $log k_{6,7}$ 사이에 직선함수식이 성립하였다.$log k_{6,7}\;=\;D{\mu}+I,\;D\;=\;1.66{\pm}0.02$$logk_1$ 및 $logk_2$와 ${\mu}$ 사이에도 전체 이온세기 범위내에서 직선함수식이 성립하였다.$logk_1=D_1{\mu}+I_1,\;logk_2\;=\;D_2{\mu}+I_2$ 여기에서 $D_1=-0.065{\pm}0.001이었고\;D_2=-0.367{\pm}0.0006$이었다.

Keywords

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