Dipyrromethene 유도체 분자 중 하나인 삼각형 모양의 Co-DPM 거대분자 (Co-DPM-trimer, Fig. 1)를 이용하여 흑연 표면에서 다양한 저차원 분자 나노구조를 형성할 수 있었으며, 이를 주사 터널링 현미경(scanning tunneling microscope)으로 관찰하였다. Co-DPM-trimer 분자를 $CH_2Cl_2$ 용매에 녹여 흑연 표면에 뿌리면, 용매가 증발되며 그 동안 표면에 분자 나노구조가 형성된다. 본 연구에서는 다양한 두께의 긴 1차원 분자선과 2차원 구조인 육각형 패턴을 관찰하였다. 1차원 분자선과 2차원 육각형 패턴의 높낮이 및 구조를 분석한 결과, 1차원 분자선의 경우 흑연 표면에 'edge-on'정렬로 연속된 $\pi-\pi$ stacking 상호작용에 의해서, 그리고 육각형 패턴 구조는 'face-on'정렬을 통해서 형성된 것으로 보인다.
Two novel copper(II) complexes, [Cu(dmamhp)$(H_2O)_2(SO_4)]_n$ (1) and [Cu(dmamhp)$(NO_3)_2(H_2O)]{\cdot}H_2O$ (2) [dmamhp = 2-dimethylaminomethyl-3-hydroxypyridine] have been synthesized and structurally characterized by single crystal X-ray diffraction analysis. Compound 1 displays a double one-dimensional chains structure, in which each chain is constituted with the distorted octahedral copper(II) complex bridged through bidentate sulfate ligands resulting in a coordination polymer. The bifurcated hydrogen bonds and $\pi-\pi$ interactions play important roles in the formation of the double chains structure. On the other hand, compound 2 adopts a distorted square pyramidal geometry around copper(II) ion and exists as a discrete monomer. There are intermolecular bifurcated hydrogen bonds and $\pi-\pi$ stacking interactions between the monomeric units. The magnetic properties revealed that the paramagnetic behaviors are dominantly manifested and there are no intermolecular magnetic interactions in both compound 1 and 2.
A novel supramolecular network containing binuclear copper unit $[Cu(phen)_{2}({\mu}-ID\;A)Cu(phen){\cdot}(NO_{3})](NO_{3}){\cdot}4(H_{2}O)$ (1) was synthesized through the self-assembly of iminodiacetic acid ($H_2IDA$) and 1,10-phenanthroline (phen) in the condition of pH = 6. It has been characterized by the infrared (IR) spectroscopy, elemental analysis, single crystal X-ray diffraction, and thermogravimetric analysis (TGA). 1 shows a 2-D supramolecular structure assembled through strong and unique $\pi-\pi$ packing interactions. Density functional theory (DFT) calculations show that theoretical optimized structures can well reproduce the experimental structure. The TGA and powder X-ray diffraction (PXRD) curves indicate that the complex 1 can maintain the structural integrity even at the loss of free water molecules. The magnetic property is also reported in this paper.
$Pb^{2+}$에 대해 $Ag^+$의 높은 추출 선택성이 기대되는 비고리 폴리에테르인 포단드 I-VII을 설계하여 높은 수율로 합성하였다. 포단드 I-VII을 추출제로 이용하여 물/클로로포름계에서 $Ag^+$ 및 $Pb^{2+}$의 피크린산염에 대한 %추출률(%Ex)을 구하였다. 또한 $Ag^+$과 포단드 I-VII과의 착물 형성에 대한 안전도상수(log K)를 전위차 적정에 의해 구하였다. %Ex($Ag^+$)는 치환된 황주개원자 수에 비례하였으나, 황 주개원자가 3개 치환된 포단드 VI(log K:7.65)와 4개 치환된 포단드 VII(log K:9.15)은 모두 100%에 가까운 추출률을 나타내었다. %Ex($Ag^+/Pb^{2+}$)에 있어서는 산소-황 혼합주개 포단드(IV-VII)가 더 큰 값을 나타내었다. 한편, %Ex($Ag^+$) 및 log K의 크기는 황주개자리의 변화에 크게 의존하였는데, 이는 NMR 실험결과 방향족 말단기 사이의 ${\pi}-{\pi}$ 스텍킹 상호작용에 기인한 것으로 생각된다.
The reaction of stoichiometric amount of $FeCl_2{\cdot}4H_2O$, (2-pyridylmethyl, 3-pyridylmethyl)amine (2,3-pyma) and sodium azide/sodium thiocyanate in methanol under aerobic conditions affords the dinuclear Fe(III) complexes, [(2,3-pyma) $(N_3)_2Fe({\mu}-OCH_3)_2Fe(N_3)_2$(2,3-pyma)]${\cdot}CH_3OH$ (1) and [(2,3-pyma)$(NCS)_2Fe({\mu}-OCH_3)_2Fe(NCS)_2$(2,3-pyma)] (2) in good yield. Two bis-methoxy-bridged diiron(III) complexes are isolated and characterized. The coordination geometries around iron(III) ions in 1 and 2 are the same tetragonally distorted octahedron. The iron(III) ions are coordinated by two nitrogens of a 2,3-pyma, two nitrogens of two azide/thiocyanate ions, and two oxygens of two methoxy groups. Both compounds are isomorphous. The structures of 1 and 2 display the C-$H{\cdots}\pi$ and/or $\pi-\pi$ stacking interactions as well as hydrogen bonding interactions, respectively. Compounds 1 and 2 show significant antiferromagnetic couplings through the bridged methoxy groups between the iron(III) ions in the temperature range from 5 to 300 K ($H=-2JS_1{\cdot}S_2$, J=-19.1 and $-13.9\;cm^{-1}$ for 1 and 2).
The graphene, a single atomic sheet of graphite, has attracted tremendous interest owing to its novel properties including high intrinsic mobility, optical transparency and flexibility. However, for more diverse application of graphene devices, it is essential to tune its transport behavior by shifting Dirac Point (DP) of graphene. So, in the following context, we suggest a method to tune structural and electronic properties of graphene using atomic layer deposition. By atomic layer deposition of zinc oxide (ZnO) on graphene using 4-mercaptophenol as linker, we can fabricate n-doped graphene. Through ${\pi}-{\pi}$ stacking between chemically inert graphene and 4-mercaptophenol, conformal deposition of ZnO on graphene was enabled. The electron mobility of graphene TFT increased more than 3 times without considerably decreasing the hole mobility, compared to the pristine graphene. Also, it has high air stability. This ZnO doping method by atomic layer deposition can be applicable to large scale array of CVD graphene TFT.
Pentiptycene and its derivatives having cavity, ${\pi}-{\pi}$ stacking prohibition, and AIEE functionalities were synthesized. 6,7-Dibromo-1,4-dihydropentiptycene-1,4-epoxide was obtained from the reaction of 6,7-dibromo-1,4-dihydronaphthalene-1,4-epoxide and anthracene. All the synthesized compounds were characterized by fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), 1H-NMR, and 13C-NMR spectroscopy. Prepared pentiptycene derivatives could be useful precursor for organofluorene compounds which could be an excellent candidate for electronic devices such as organic light-emitting diodes (OLED's) and chemical sensor.
A 2D grid-like (4, 4)-connected topology coordination polymer, $[Co(BTA)_2(H_2O)_2]_n$ (1), where HBTA = 2-(1H-benzotriazol-1-yl)acetic acid, has been synthesized by hydrothermal method and characterized by single crystal X-ray diffraction, IR spectroscopy, elemental analysis and surface photovoltage spectroscopy (SPS). X-ray diffraction analyses indicated that 1 displays octahedral metal centers with secondary building units (SBUs) [$Co(BTA)_2(H_2O)_2$] bridged by the $BTA^-$ ligands. In the crystal, the 2D supramolecular architecture is further supported by $O-H{\cdots}O$, $O-H{\cdots}N$, $C-H{\cdots}O$ hydrogen bonds and ${\pi}{\cdots}{\pi}$ stacking interactions. The SPS of polymer 1 indicates that there are positive response bands in the range of 300-600 nm showing photo-electric conversion properties. There are good relationships between SPS and UV-Vis spectra.
Two dimensional (2D) atomic layered nanomaterials exhibit some of the most striking phenomena in modern materials research and hold promise for a wide range of applications including energy and biomedical technologies. Graphene has received much attention for having extremely high surface area to mass ratio and excellent electric conductivity. Graphene has also been shown to maximize the activity of surface-assembled metal nanoparticle catalysts due to its unique characteristics of enhancing mass transport of reactants to catalysts. This paper specifically investigates the strategy of pre-formed nanoparticle self-assembly used for the formation of various metal nanoparticles supported on graphene families such as graphene, graphene oxide, and reduced graphene oxide and aims at understanding the interactions between ligand-capped metal nanoparticles and 2D nanomaterials. By varying the functional groups on the ligands between alkyl, aromatic, amine, and alcohol groups, different interactions such as van der Waals, ${\pi}-{\pi}$ stacking, dipole-dipole, and hydrogen bonding are formed as the 2D hybrids produced.
Yoo, Dong-Jin;Park, Hyung-Du;Kim, Ae-Rhan;Rho, Young S.;Shim, Sang-Chul
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제23권9호
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pp.1315-1327
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2002
The model compounds, 8-methoxypsoralen-CH2O(CH2)n-adenine (MOPCH2OCnAd, n=2, 3, 5, 6, 8, and 10) in which 5 position of 8-methoxypsoralen (8-MOP) is linked by various lengths of polymethylene bridge to N9 of adenine. UV absorption spectra are identical with the sum of MOPCH2OC3 and adenine absorption spectra. Solvent effects on the UV absorption and fluorescence emission spectra indicate that the lowest excited singlet state is the $(\pi${\rightarrow}$\pi*)$ state. The spectral characteristics of the fluorescence of MOPCH2OCnAd are strongly dependent upon the nature of the solvents. The fluorescence emission spectra in aprotic solvents are broad and structureless due to the excimer formation through the folded conformation accelerated by hydrophobic ${\pi}-{\pi}$ stacking interaction. Increasing polarity of the protic solvents leads to higher population of unfolded conformation stabilized through favorable solvation and H-bonding, and consequently to an increase in the fluorescence intensity, fluorescence lifetime, and a shift of fluorescence maximum to longer wavelengths. The decay characteristics of the fluorescence in polar protic solvents shows two exponential decays with the lifetimes of 0.6-0.8 and 1.6-1.9 ns in 5% ethanol/water, while MOPCH2OC3 shows 0.5 and 1.7 ns fluorescence lifetimes. The long-lived component of fluorescence can be attributed to the relaxed species (i.e., the species for which the solvent reorientation (or relaxation) has occurred), while the short-lived components can be associated with the unrelaxed, or only partially relaxed, species.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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