The oxidation studies of a sulfur to a sulfate ion by various oxyhalide oxidants in organic (thiourea, methionine) and inorganic (sulfate, thiophosphate) compounds were carried out in an acidic solution. The optimized result of the oxidation reaction was obtained when a bromate compound (${BrO_3}^-$) as an oxidant and a 3 M $HNO_3$ solvent were used. The chemical yield for the oxidation of the organic and inorganic sulfur compounds to a sulfate ion was monitored as 80% for thiophosphate, 87% for methionine, and 100% for thiourea and sulfate within 5% RSD. The oxidations of thiourea required at least 1.6 equivalents of the bromate in an acidic solution. In the case of the oxidation of methionine and thiophosphate, the oxidation yields were above 80% if the bromate was used at 20 times higher than that of the substrates. The sulfate ion was quantitatively measured by using a GPC counting of $^{35}S$ followed by precipitates of $BaSO_4$. A quenching correction curve for the $^{35}S$ counting was obtained to use the difference via the precipitate weight result.
Seven organophosphorus compounds and three carbamates of some monoterpenoids were synthesized and tested for insecticidal activity to five insects, brown plant happer (BPH, Nilaparvata lugens), green peach aphid (GPA, Myzus persicae), diamond bark moth (DBM, Plutella xylostella), tobacco cut worm (TCW, Spodoptera litura), and two spotted spider mite (TSSM, Tetranychus urticae). With the administration of 500 mg/l concentration thiophosphates of carveol and geraniol showed motality of from 95% to 100% to BPH and DBM. On the other hand, phosphates of menthol, thymol, and borneol had also good to moderate activity to BPH and TSSM insects at the same concentration.
Single crystals of the new pentanary thiophosphate, $K_{0.5}Ag_{0.5}Nb_2PS_{10}$ has been prepared through reactions of the elements with halide fluxes. The structure of $K_{0.5}Ag_{0.5}Nb_2PS_{10}$ has been analyzed by single crystal X-ray diffraction technique. The structure of $K_{0.5}Ag_{0.5}Nb_2PS_{10}$ is made up of one-dimensional ${^{\infty}_1}[Nb_2PS_{10}]$ chains along the [001] direction and these chains are separated from one another by $Ag^+$ and disordered $K^+$ ions. This chain is basically built up from bicapped trigonal prismatic [Nb2S12] units and tetrahedral [PS4] groups. The [$Nb_2S_{12}$] units are connected together to form the linear chain, ${^{\infty}_1}[Nb_2S_9]$ by sharing the S-S prism edge. Short (2.885(2) $\AA$ or 2.888(2) $\AA$) and long (3.743(1) $\AA$) Nb-Nb distances are alternating along the chain, and the $S_2{^2-}]\;and\;S^{2-}$anionic species are observed. The distorted octahedral coordination around the $Ag^+$ ion can be described as [2+4] bonding interaction.
Objectives: The purpose of this study was to evaluate the relationship between the frequency score of wearing personal protective equipment (PPE) and concentration of urinary organophosphorus pesticide metabolites in farmers. Methods: The study was conducted in Chungcheongnam-do Province of South Korea. We collected urine samples from 308 farmers from September to December 2017 and May to July 2018. Among them, 17 farmers with urinary creatinine levels outside the normal range were excluded. Information on the frequency of wearing PPE was obtained from the farmers through face-to-face survey. Each frequency of wearing for seven types of PPE was converted into a score and expressed as a total score, which was divided into quartiles. Four types of urinary organophosphorus pesticide metabolites were analyzed using a gas chromatography mass selective detector. Multiple linear regression analysis was used to identify concentrations of urinary organophosphorus pesticide metabolites affected by the frequency of wearing PPE. Results: The average frequency score of wearing PPE was 8.0. The quartiles of frequency score of wearing PPE were divided as follows: 1st quartile (≤1), 2nd quartile (1-6), 3rd quartile (6-12), and 4th quartile (>12). Compared with subjects with a low frequency score of wearing PPE (reference), subjects with a high frequency score of wearing PPE (4th quartile) had lower concentrations of urinary diethyl phosphate (DEP) (p<0.01) and dialkyl phosphate (ΣDAP) (p<0.05), which is the sum of dimethyl phosphate (DMP), DEP, dimethyl thiophosphate (DMTP), and diethyl thiophosphate (DETP). Conclusion: Concentrations of urinary organophosphorus pesticide metabolites were associated with frequency score of wearing PPE. Particularly as the frequency score of wearing PPE increased, concentrations of urinary DMP, DEP, DETP, and ΣDAP significantly decreased. The findings of this study can contribute to the management of health effects among farmers working with pesticides.
S-2, W-diaminopentyl isothiuronium bromide and relevant thiophosphate derivative were prepared starting from both phthalimide and l-ornithinic acid. Drug toxicities of the prepared isothiuronium bromide and S-2-(W-aminoalkylamino) ethyl isothiuronium bromides were tested through ICR male mice, 4 and 8 weeks old and weighing $25{\sim}35g$. The former compound was found to be less toxic than those of latter compounds. This difference of drug toxicities seemed to be originated from their chemical structures, which were examined through IR Spectrometry Radioprotective effects of these compounds were discussed through relevant research data and diaminopentyl derivatives are considered to be a potent radioprotectant with low drug toxicity.
N-(tert-Butoxycarbonyl)-O-(dicyanoethylthiophosphono)-L-tyrosine(7), the key intermediate for the synthesis of thiophosphotyrosine-containing peptide derivat ives, was prepared. For the phosphorylation, we used t-Boc-tyrosine and phosphoramidite in the presence of 1H-tetrazol. For the protection of thiophosphate moiety, cyanoethyl protecting group was used. Thiophosphotyrosine-containing peptides could be used as tools for the elucidation of mechanism of signal transduction pathway and also prepared as PTK inhibitors, PTPase inhibitors and cytosolic protein binding blockers. It may be contributed for the development of potential anticancer agents.
Park, Han-Jin;Park, Won-Chul;Jung, Tae-Owan;Rha, Choon-Sup;Lee, Yong-Tae
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.23
no.4
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pp.599-603
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2002
A selective enzyme-linked immunosorbent assay (ELISA) for the insecticide isofenphos was developed. Three different analogues (haptens) of isofenphos were synthesized and were coupled to carrier proteins through the pesticide thiophosphate group t o use as immunogens or coating antigens. Rabbits were immunized with one of the haptens coupled to BSA for production of polyclonal antibodies and the sera were screened against each of the other two haptens coupled to ovalbumin (OVA). Using the sera of highest specificity, an antigen-coated ELISA was developed, which showed an I50 of 96 ng/mL with the detection limit of 2 ng/mL. The antibodies showed negligible cross-reactivity with other organophosphorus pesticides and the phenol metabolite of isofenphos, which makes the developed assay suitable for the selective detection of isofenphos. An antibody-coated ELISA was also developed, which showed an I50 of 580 ng/mL with a detection limit of 70 ng/mL.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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