유기염화실란을 출발물질로 사용하고 초음파 반응 방법을 이용하여 알칼리 금속과 반응시켜 탈염소축합반응으로 폴리(디알킬)실란과 폴리(모노알킬)실란 등의 폴리알킬실란들을 합성하고 이들의 열적성질을 TGA로 조사하여 각각 10-20%와 40-60%의 잔류물 수득률을 얻었고 상업용 SiC 분말과 함께 펠렛 디스크를 성형하여 열분해 과정과 SEM, XRD 등으로 세라믹 복합체 응용 가능성을 조사하였다.
구리 촉매를 이용하여 실리콘으로부터 기체상태의 methylchlorosilanes을 직접 생성하는 공정이 Rochow에 의해 제시되었고 이 후로 직접 생산 반응에 관하여 많은 연구가 진행되어 오고 있다. 직접 반응 촉매로서의 구리 외에 조촉매들을 첨가함으로서 반응의 활성을 증가시키고, 주 생산물인 DMDC 로의 선택도를 증가시키는 연구도 많이 보고되었다. 하지만 반응 기구에 있어서는 DMDC 의 생성을 설명하는 연구 외에 부산물로 함께 생성되는 여러 종류의 methylchlorosilanes 들의 생성과정을 설명하는 연구는 없는 실정이다. 그래서 본 연구에서는 실리콘 표면에 존재하는 것으로 보여지는 실리콘 활성점인 $=SlCl_2$와 $=Si(CH_3)Cl$의 존재를 제시하고 이 활성점 들에 메틸, 염소 및 수소가 첨가되어 methylchlorosilanes이 생성된다고 간주하였다. Methyl chloride ($CH_3Cl$)의 해리 흡착으로 인한 메틸-실리콘 결합의 생성과 해리 흡착한 후 표면에 존재하여 표면 이동을 하는 것으로 간주되는 Cl와 H을 이용하여 각 silanes 의 생성 경로를 제시하였다. 제시된 각 silanes 들의 생성 경로는 반응 결과 생성된 각 silanes의 종류뿐만 아니라 TPD 과정에서 생성되는 silanes 종류의 생성도 정확하게 설명해 주고 있다.
The reactions of ${\beta}-aryl-{\alpha},{\beta}-epoxy$ silanes with magnesium bromide or magnesium iodide in the presence of excess magnesium in ether at room temperature afforded vinylsilanes in 18-100% yields. E-Vinylsilanes were predominant over Z-isomers (> 80%) regardless of the stereochemistry of ${\alpha},{\beta}-epoxy$ silanes.
실란탈수소중합 반응을 위한 촉매들 및 중합반응 메카니즘들을 정리하여 기술하였다. 치환기 재분배 및 실란 소중합체를 생성하는 후기 전이금속 착물 촉매들과는 달리 전기 전이금속 착물 촉매들 특히 4족 전이금속 메탈로센계 촉매의 효과가 우수하였다. 4족 전이금속 메탈로센계 촉매의 효과를 극대화 하기위한 노력들을 소개하였으며, 또한 다양한 치환기를 갖는 실란고분자의 합성, 실란고분자 유도체의 합성, 탈수소중합 촉매의 세라믹 화학에의 응용예들을 기술 하였다. 마지막으로 실란의 탈수소중합법의 미래 전망을 살펴 보았다.
The bulk photopolymerization of methacrylic acid (MA) with secondary silanes such as PhMeSiH2 and Ph2SiH2 gave poly(MA)s possessing the secondary silyl moiety presumably as an end group. It was found that while the polymerization yields and intrinsic viscosities decreased, the TGA residue yields and the relative intensities of SiH IR stretching bands increased with increasing mole ratio of the secondary silane over MA. The sterically less bulky silane PhMeSiH2 produced poly(MA)s with somewhat higher molecular weights and with similar TGA residue yields compared with the sterically bulkier silane Ph2SiH2. The secondary silanes seem to significantly influence on the photopolymerization of MA as both chain initiation and chain transfer agents.
Wood Polymer Composites(WPC) have attracted significant attention because of ecological and environmental concerns. However, the structure of Wood Flour containing many hydroxyl groups(-OH) reduces the interface adhesion to Phenol-formaldehyde(PF) and it decreases the mechanical properties of the PF/Wood Flour Composites. The present work involves the modification of Wood Flour using silanes reinforced with Phenol-formaldehyde to enhance the mechanical properties of the composites. The spectroscopic properties of the composites were analyzed using FT-IR, XPS(X-ray Photoelectron Spectroscopy) and the mechanical properties i.e., tensile strength, flexural strength and impact strength were studied. We confirmed the modification effect of silanes by spectroscopic analysis, and the mechanical properties of the composites using wood flour modified by silanes were significantly improved.
서로 다른 스페이서기를 가지는 메타아크릴레이트 실란을 합성하여, 유리섬유 표면위에서 이들의 흡착거동 및 배향에 관한 FI-IR을 이용하여 연구하였다. 유리섬유/불포화 폴리에스테르 복합재료의 기계적 물성은 유리섬유 표면을 처리한 실란 카플링제의 스페이서기에 의해 크게 영향을 받았다. 실리카 표면에서의 실란 카플링제의 등온 흡착율은 메타아크릴레이트 실란의 메틸렌 스페이서기가 증가함에 따라 감소하였다. 긴 스페이서기를 가지는 실란 분자는 흡착 매체 표면에 활궁처럼 휜상태로 흡착하였다. 유리섬유/불포화 폴리에스테르 복합재료의 고온 습윤 강도를 증진시키기 위해 실란카플링제의 분자 구조와 기계적 물성과의 상관 관계에 대해서도 연구가 병행되었다.
Various silicon films were prepared by thermal- and UV photo-CVD processes. The reactants were SiH4, Si2H6, SiH2F2, SIF4, and H2. Silicon films grown at temperatures below $500 ^{\circ}C$ were either amorphous or crystalline depending on the process conditions, and the growth rates ranged between 5 and $80\AA$min. Crystallinity of the film was improved even at $250^{\circ}C$ when the film was grown by photo-CVD using fluoro-silanes as the reactants. Analysis of the film by RBS, SIMS, XRD, and ex-situ IR indicated that substrate surface was contaminated by oxygen and other impurities when the reactants contained neither hydrogen nor fluoro-silnanes, but when fluoro-silanes were used as reactants the silicon film was highly crystalline.
Bonding metal and textile components to rubber has always posed a problem. In this paper, an attempt had been made to modify textile and metal surfaces for bonding with rubber. The metal surfaces were modified using silane coupling agents and textile fibers were modified using plasma polymerization techniques. Some results on adhesion of metals to a range of sulfur-cured rubber compounds using a combination of organofunctional silanes are given here. The treatment was not only effective for high-sulfur compounds but also for low-sulfur com pounds as used in engine mounts and even for some semi-EV compounds. Coatings of plasmapolymerized pyrrole or acetylene were deposited on aramid and polyester tire cords. Standard pull-out force adhesion measurements were used to determine adhesion of tire cords to rubber compounds. The plasma coatings were characterized by various techniques and the performance results are explained in an interpenetrating network model.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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