An electrochemically and photochemically polymerizable monomer, 2-((2,3-dihydrothieno[3,4-b] [1,4]dioxin-2-yl)methoxy)ethyl methacrylate (EDOT-EMA), was explored for patterning of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) via side chain cross-linking. The polymer from EDOT-EMA was deposited electrochemically to produce polymeric EDOT (PEDOT-EMA), which was directly photo-patterned by UV light as the side EMA groups of PEDOT-EMA were polymerized to give cross-linked EMA (PEDOT-PEMA). Absorption and FTIR studies of the UV-exposed film (PEDOT-PEMA) indicated that the photo-patterning mainly originated from the photo cross-linking of the methacrylates in the side-chain. After irradiation of the film, the conductivity of the irradiated area decreased from $5.6{\times}10^{-3}$ S/cm to $7.2{\times}10^{-4}$ S/cm, possibly due to bending of the conductive PEDOT channel as a result of the side chain cross-linking. The patterned film was applied to a solid state electrochromic (EC) cell to obtain micro-patterned EC cells with lines up to 5 ${\mu}m$ wide.
분자설계를 통하여 측쇄를 변화시킨 아크릴공중합체를 합성하여 아크릴공중합체 점착제와 초박형웨이퍼와의 젖음성 및 점착물성을 조사하였다. 선형 아크릴공중합체를 에폭시계 Tetra-DX 가교제와 반응시켜 3차원 망상구조를 형성하고 가교의 영향을 조사하였다. 계면상호작용보다는 아크릴공중합체의 측쇄변화가 젖음성에 더 큰 영향을 미쳤다. 가교도가 증가할수록 probe tack, peel strength가 감소하는 경향을 나타냈다. 가교에 의해 SAFT 내열성이 증가하였지만 가교제의 함량이 증가하면 오히려 SAFT 내열성이 감소하였다.
In this paper we have investigated the surface degradation by ultraviolet-irradiation in high-temperature vulcanized silicone rubber. Through the measurement of surface potential decay by corona-charging and of contact angle it is found that the change of surface electrostatic properties and the decrease of contact angle under UV-radiation. For the changes in micro-morphological and chemical structure of the UV-treated silicone rubber we utilized several analytical techniques such as SEM, ATR-FTIR,XPS. From this study it is shown that the chemical reactions(scissoring of side chain(S-$CH_3$) cross-linking and branching) occur on the surface of silicone rubber during the UV-irradiation. Also we obtained the results of the loss of low molecular weight chain by cross-linking and oxidation reaction.
In this study, 2-diglycidylether of benzotrifluoride (2-DGEBTF) and 4-diglycidylether of benzotrifluoride (4-DGEBTF) epoxy resins, which contained fluorine groups in the main chain, were synthesized. The resins were characterized by FTIR, $^1H$ NMR, $^{13}C$ NMR and $^{19}F$ NMR spectroscopy. The 2-DGEBTF and 4-DGEBTF epoxy resins were cured with triethylene tetramine (TETA), and the effect of the fluorine group on the synthesized epoxy resin on the cure behavior, thermal, and mechanical properties was investigated. The 2-DGEBTF/TETA system was more reactive than the 4-DGEBTF/TETA system, whereas the thermal stability factor i.e., the decomposition activation energy ($E_d$), of 4-DGEBTF/TETA was higher than that of 2-DGEBTF/TETA. These results can be explained by the decrease in cross-linking density and decomposition of the short side chains, resulting in the $CF_3$ group at the para position. However, the $K_{IC}$ value of 4-DGEBTF/TETA was higher than that of 2-DGEBTF/TETA. This was attributed to the increase in flexibility in the epoxy backbone, resulting in a difference in steric hindrance and polarlizability.
p-(2-Vinyloxyethoxy)benzylidenemalononitrile 2 and methyl p-(2-vinyloxyethoxy)benzylidenecyanoacetate 3 was prepared by the condensation of p-(2-vinyloxyethoxy)benzaldehyde 1 with malononitrile or methyl cyanoacetate, respectively. Vinyl ether monomers 2 and 3 polymerized quantitatively with radical initiators in γ-butyrolactone solution at 65 ℃. The trisubstituted terminal double bond participated in the vinyl polymerization and radical polymerization of 2 and 3 led to swelling polymers 4 and 5 that were not soluble in common solvents due to cross-linking. Under the same polymerization conditions ethylvinyl ether polymerized well with model compounds of p-methoxybenzylidenemalononitrile 6 and methyl p-methoxybenzylidenecyanoacetate 7, respectively, to give 1:1 alternating copolymers 8 and 9 in high yields. Polymers 4 and 5 showed a thermal stability up to 300 ℃ without any characteristic Tg peaks in DSC thermograms. Alternating copolymers 8 and 9 were soluble in common solvents such as acetone and DMSO, and the inherent viscosities of the polymers were in the range of 0.36-0.74 dL/g. Films cast from acetone solution were cloudy and tough and Tg values obtained from DSC thermograms were in the range of 59-60 ℃.
디스플레이용 기판으로 사용하고 있는 유리기판은 무겁고 깨지기 쉬우므로 이를 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 환상형 올레핀 고분자 등의 플라스틱으로 대체하는 연구가 많이 이루어지고 있다. 플라스틱 기판은 가볍고, 내충격성이 뛰어나며, 유연하고 연속가공이 가능한 장점을 가지고 있다. 그러나 여러 유기용매에 녹는 특성을 가지고 있다. 디스플레이 제조 공정에서는 여러 유기용매에 노출되므로 이에 대한 내화학성이 필요하다. 그러므로 본 연구에서는 폴리설폰에 곁가지로 이미드 가교기를 도입하여 내화학성을 향상시키는 연구를 하였다. 곁사슬기에 의해 가교된 폴리설폰 필름은 용해도 조사 결과 내화학성이 향상되었음을 확인할 수 있었다. 내화학성 측정 결과 MeOH, THF, DMSO, NMP 등의 유기용매에 불용성을 보였다. 또한 15% 이상 낮은 열팽창계수를 보여 열에 대한 치수안정성이 개선되었으며 유리 전이 온도도 이미드기의 도입에 따라 $180^{\circ}C$ 에서 $252^{\circ}C$ 로 증가하였다. 이와 같이 제조한 이미드 곁가지로 가교된 폴리설폰은 광학적 특성이 우수하면서도 내화학성이 뛰어나 유연성 플라스틱 기판으로 사용이 가능하다.
주사슬에 $SO_2$를 포함하고 곁사슬에는 메소겐기을 유연격자에 연결시킨 액정 poly (allylsulfone) network를 합성하여 이들의 기체 투과도 및 선택투과 특성을 조사하였다. 곁사슬에 메톡시를 갖는 단량체I은 한 개의 알릴단위를 갖고, 단량체II는 양쪽 말단에 두개의 알릴 단위를 가져 network 형성을 제어할 수 있도록 구성되었다 가교밀도의 증가는 고분자 network 내의 분자운동을 제한시키며 단량체 II 함량이 5% 이하인 경우는 segment의 운동이 충분히 펼쳐질 수 있어 등방상으로의 상전이가 일어날수 있다. Poly(II-5 $01/I-OCH_3$ 99)의 기체 투과도는 산소($O_2$)의 경우 2.58 barrel 인데 비하여, 수소($H_2$)의 경우는 18.4 barrer로서, 선택 투과도 ${\alpha}(H_2/O_2)$가 7에 가까우며, 또 선택 투과도 ${\alpha}(H_2/N_2)$는 23.9로서 가장 높은 값을 가짐을 관찰하였다. 가교도가 10%로 증가된 Poly(II-5 $10/I-OCH_3$ 90)의 경우 선택 투과도 ${\alpha}(H_2/N_2)$는 36.8로서 가교도 증가에 따르는 선택투과도의 증가를 보여주었다.
식품의 가공처리나 저장 중에 단백질에 결합된 아미노산의 side chain이 상호간 또는 식품내 다른 분자들과 화학적으로 반응할 수 있다. 이 반응으로 아미노산의 구조적 파괴, recemization, 단백질의 상호작용들, 또한 환원성 당과, 산화제 및 polyphenol류와의 결합을 들 수 있다. 이들 중 Maillard 반응 (예 ; fructoselysinel과 아미노산 간의 cross-linking(예 ; lysinoalanine)에 의한 반응이 주를 이룬다. 이때 가장 영향을 받는 아미노산이 lysine으로, 이는 lysine이 기능성 유리 ${\varepsilon}-amino$ group을 갖고 있기 때문이다. 일반적으로 아미노산의 derivatives나 polypeptides내 cross-links는 단백질의 체내 이용율과 소화율을 감소시켜 단백질 식품의 품질을 떨어뜨린다. 본 논문에서는 식품낸의 lysinoalanine과 fructoselysine의 형성과 관련된 기술적, 분석적, 영양적 그리고 생리적인 문제들에 관하여 문헌고찰하였다. 결론적으로 식품내 이들의 존재가 여러가지 영향을 체내에서 미칠 수 있으나 정상 성인에게는 전혀 위험한 물질이 아님을 알 수 있었다. 그러나 제한된 formular foods를 주로 먹는 유아에게는 성장에 lysine이 필수적이므로 lysine 손상을 통한 단백질의 질 저하는 대단히 중요한 의미를 지닌다. 따라서 유아식의 가공처리와 저장에 주의를 해야할 필요가 있다고 본다.
To determine the functions of specific cell wall polysaccharides, polysaccharides of three mutants, mur3-1, mur3-2, and mur3-3, obtained from Arabidopsis wild type, underwent structural characterization. Upon sequential separation of pectins (RG-I and RG-II) and cross-linking glycans (xyloglucan, XG), only XG was affected by the mud mutation. Wild-type XG contained a considerable amount of fucose, whereas the fucose level in mur3 XGs was less than 20% that of wild type. Further analysis of XGs by matrix-assisted laser-induced/ionization time-of-flight (MALDI-TOF) mass spectrometry indicated that mud lines considerably or completely lost the fucosylated XG oligosaccharides such as XXFG and XLFG and the double-galactosylated oligosaccharide XLLG $^1H$-NMR spectroscopic analyses of the XG oligosaccharides from mur3-3 plant revealed the absence of fucose and a galactose level in the galactosylated side chain that was reduced by 40% compared to that of Arabidopsis wild-type plant. In contrast, 85% less fucose and a slight loss of galactose were observed in the mur3-1 and mur3-2 lines which show normal growth habit. Of the three Arabidopsis mur3 lines studied here, mur3-3 is disrupted by a T-DNA insertion in the exon of MUR3 which encodes XG-specific galactosyltransferase, and exhibits slight dwarfism. These results indicated that the T-DNA insertion at the MUR3 locus did not induce the complete loss of galactose in XG, and that galactose, rather than fucose, in the XG side chains made a major contribution to overall wall strength.
트리메틸올멜라민에 의한 세리신 정착 거동을 고찰하기 위해 멜라민과 포름알데하이드를 몰 비 1:3으로 세리신정착액을 조성하여 실크 생사를 정착시켰고, 정련에 의해 세리신 정착 거동을 살펴보았다. 정착 과정에서 세리신의 정착이 일어나는 동시에 열수에 의해 세리신 I의 일부가 제거되었다. 정착 중의 감량과 정련에 의한 연감율은 멜라민과 포름알데하이드의 농도가 증가할수록 크게 감소했다. 0.011몰 멜라민과 0.033몰 포름알데하이드로 정착한 실크 생사는 불충분한 정착과 탄산나트륨에 의한 세리신의 알칼리 가수분해로 인해 많은 정련이 일어났다. 그러나 0.055몰 멜라민과 0.165몰 포름알데하이드로 정착한 실크 생사는 강한 세리신 정착으로 인해 3-8%의 매우 적은 연감율을 보였는데 이는 트리메틸올멜라민에 의해 세리신 I 분자 간에 많은 가교결합이 형성되었기 때문으로 사료된다. 또한 15% owf 유연제의 정착액으로 처리한 경우 정착에 의한 감량과 정련에 의한 연감율이 가장 작게 나타났는데 이는 유연제의 양이온이 세리신 중의 아스파르트산의 음이온과 이온결합을 형성하고 유연제의 소수부와 세리신의 소수성 영역 간에 반데르바알스력이 형성되어 세리신 I의 제거가 다소 억제된 것으로 사료된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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