Kim, Ji Dang;Pyo, Ayoung;Park, Kyungho;Kim, Gwui Cheol;Lee, Sunwoo;Choi, Hyun Chul
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권7호
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pp.2099-2104
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2013
We present here an efficient and simple method for preparation of highly active Pd heterogeneous catalyst (CNT-Pd), specifically by reaction of dichlorobis(triphenylphosphine)palladium ($Pd(PPh_3)_2Cl_2$) with thiolated carbon nanotubes (CNTs). The as-prepared CNT-Pd catalysts demonstrated an excellent catalytic activity for the carbon-carbon (C-C) cross-coupling reactions (i.e. Suzuki, Stille, and decarboxylative coupling reactions) under mild conditions. The CNT-Pd catalyst could easily be removed from the reaction mixture; additionally, in the decarboxylative coupling of iodobenzene and phenylpropiolic acid, it showed a six-times recyclability, with no loss of activity. Moreover, once its activity had decreased by repeated recycling, it could easily be reactivated by the addition of phosphine ligands. The remarkable recyclability of the decarboxylative coupling reaction is attributable to the high degree of dispersion of Pd catalysts in CNTs. Aggregation of the Pd catalysts is inhibited by their strong adhesion to the thiolated CNTs during the chemical reactions, thereby permitting their recycling.
More than 80 percent of traffic accidents related with lane departure believed to be the result of crossing the lane due to either negligence or drowsiness of the driver. Lane-departure related accident in the highway usually involve high fatality. Even though LDWS is believed to prevent accident 25% and reduce fatalities by 15% respectively, its effectiveness in performance is yet to be confirmed in many aspects. In this study, the vehicle lateral locations relative to warning zone envelop (earliest and latest warning zone) defined in ISO standard, ECE and NHTSA regulations are compared with respect to various factors including delays, vehicle speed and vehicle heading angle with respect to the lane. Since LDWS is designed to be activated at the speed over 60 km/h, vehicle speed range for the study is set to be from 60 to 100 km/h. The vehicle heading angle (yaw angle) is set to be up to 5 degree away from the lane (abrupt lane change) considering standard for lane change test using double lane-change test specification. The TLC is calculated using factors like vehicle speed, yaw angle and reaction time. In addition, the effect of vehicle type and reaction time have been considered to assess LDWS safety.
Clinical evaluation of contact sensitization to 2, 4-dinitro-chlorobenzene [DNCB] was performed in 2 groups: group A [30 patients with non-malignant disease] and group B [30 patients with bronchogenic carcinoma]. Initial sensitization was elicited out by applying 2, 000 ug of DNCB to skin surface of the both group A and B. Subsequently a relatively weak challenge dose, 200 ug of DNCB, was applied 14 days later, showing the satisfactory results of sensitization with minimizing non-specific irritative inflammatory skin response. Delayed cutaneous hypersensitivity reactions shown by spontaneous flare phenomena appeared at the challenge site, and they were assessed 48 hours later. The reaction were graded from +1 to +4 according to the degree of flare or vesicular reaction. The results were as follows: 1. 28 cases [93%] of group A, however, only 18 cases [67%] of group B exhibited delayed cutaneous hypersensitivity reaction to DNCB contact sensitization [P<0.02]. 2. Of group A, the delayed cutaneous hypersensitivity reactions above +2 of DNCB score were 25 cases [83%], meanwhile 11 cases [37%] in group B [P<0.001]. 3. Undifferentiated carcinomas showed highest incidence of anergy to DNCB contact sensitization in the all histologic types of group B. 4. In group B, 8 [42%] of 19 cases who react to DNCB were resectable, whereas only 2 [18 %] of 11 cases who failed to react to DNCB were resectable for curative cancer surgery. These study suggests that cellular immune reaction of group B was depressed remarkably comparing with that of group A.
The combination of atom transfer radical polymerization (ATRP) and click chemistry was employed for the efficient preparation of well-defined block copolymers. Bromo terminated poly(methyl acrylate) (pMA-Br) was prepared by an ATRP initiator, ethyl-2-bromoisobutyrate (EBiB). Subsequently, the bromine chain end of pMA-Br was converted to an azide group by simple nucleophilic substitution reaction. ${\alpha}-Alkyn-{\omega}-bromo-functionalized$ polystyrene was also synthesized by ATRP using the alkyn-functionalized initiator, propargyl-2-bromoisobutyrate (PgBiB). In both cases, the conversion was limited to a low level to ensure a high degree of chain end functionality. Then the coupling reaction between the azide end group in $pMA-N_3$ and alkyn-functionalized PgBiB-pSt was performed by Cu(I)catalysis. This coupling reaction was monitored by gel permeation chromatography (GPC). The synthesized block copolymer was characterized by FT-IR, $^1H-NMR$ spectroscopy and $^1H-^1H$ COSY correlation spectroscopy.
Objectives Allergic reaction to antibiotics is associated with increased use. And rate of Irritable Bowel Syndrome(IBS) is on the increase associated with stress, depression, anxiety, or previous intestinal problem. This case study reports significant improvement of patients with diarrhea accompanied by IBS who had suffered from allergic reaction to antibiotics after treatment with Sasang constitutional medicine. Methods This patient was diagnosed as Taeeumin type. Sasang constitutional medicine was taken by the patient, almost three times per day during treatment periods. We measured the degree of the main symptoms such as diarrhea, abdominal discomfort, insomnia, itching etc, using Visual Analogue Scale(VAS). Results The symptoms of diarrhea, abdominal discomfort, and insomnia were improved. VAS score was decreased from 4~5 to 0~1 for about two weeks. Conclusions This case shows that Sasang constitutional medicine treatment can contribute to improve main symptoms accompanied by IBS.
The synthesis of high-purity AlN by a vapor-phase reaction was investigated using the $NH_3-AlCl_3-H_2$ reacting system. The theoretical yields of AlN were determined from th thermodynamic equilibrium composi-tions. It was shown that the yields above 90% could by obtained even in the range of relatively low temper-ature of 600-1200K. The reaction temperature and the initial amounts/ratios of the reacting gases showed significant effects on the yields but the total pressure did not. The experimental results showed that a high-purity AlN having a needle shape was the only product as a solid phase and its amount produced increased with the reaction temperature. While the degree of agglmera-tion of the synthesized AlN increased with the reaction temperature the size of each particle consisting of the agglomerates was independent of the temperature but grew from 0.09 to 0.115${\mu}{\textrm}{m}$ with the flow rate of NH3. These experimental results were compared with the theoretical aspects for the synthesis of a high-purity AlN.
Purpose: This study examined whether 1) the motor inhibition response as cognitive-behavioral component is learning though a stop signal task using stop-signal paradigm, and 2) whether there is a difference in the learning degree according to imagery training and actual practice training. Methods: Twenty young adults (males: 9, females: 11) volunteered to participate in this study, and were divided randomly into motor imagery training (IT, n=10) and practice training (PT, n=10) groups. The PT group performed an actual practice stop-signal task, while the IT group performed imagery training, which showed a stop-signal task on a monitor of a personal computer. The non-signal reaction time and stop-signal reaction time of both groups were assessed during the stop-signal task. Results: In the non-signal reaction time, there were no significant intra-group and inter-group differences between pre- and post-intervention in both groups (p>0.05). The stop-signal reaction time showed a significant difference in the PT group in the intra-group analysis (p<0.05). On the other hand, there was no significant intra-group difference in the IT group and inter-group difference between pre- and post-intervention (p>0.05). Conclusion: These results showed that the motor inhibition response could be learned through a stop-signal task. Moreover, these findings suggest that actual practice is a more effective method for learning the motor inhibition response.
Purpose : The purpose of this study was to analyze skin reactions induced by ultraviolet irradiation using digital imagery. Methods : We recruited 15 women and ultraviolet irradiation was applied to their lumbar area. (The degree of inflammatory reaction was set on the basis of the third erythema dose. Image analysis was divided by Photoshop CS (8 bit RGB scale and gray scale). Then, images were processes using Image Pro Plus 4.5 program analyzing R, G, B, chromatic red value, luminance value and gray value. Results : As a result of analyzing changes in RGB scale, there were statistically significant differences in R, G, and chromatic red values. As a result of analyzing changes in gray scale, there were statistically significant differences in gray value. Analysis of changes in B and luminance values showed that there was no statistically significant difference. Conclusion : This study found that ultraviolet irradiation had influence on RGB and gray scale. These results suggest that changes to digital images on skin reaction by ultraviolet irradiation are related to erythema. In particular, these changes are related to R and gray values.
The effects of salt concentration immersion time in a salt solution prior to air dehydration and heating of air temperature during dehydration upon the browning reaction and pyruvic acid content of air dried garlics to a 6.5% moisture content(wet basis) were analyzed by a response surface methodology(RSM), Those values were also predicted by using a second degree polynomial regression model. Heating of air temperature was the most significant factor affecting the both browning reaction and pyruvic acid content. Salt concentration had more influence to browning reaction than immersion time whereas immersion time was more impor-tant factor than salt concentration on a retention of pyruvic acid sugested different processing conditions. While the processing conditions to minimize the browning reaction(O.D=0.009) were 0.3% of salt solution 9 min of immersion time and 5$0^{\circ}C$ of air temperature compared to control(O.D=0.022) of air dehydration at 5$0^{\circ}C$ Pyruvic acid contents were maximized(174 $\mu$mole/g garlic solid) at the 0.1% of salt solution 3 min of immersion time and 5$0^{\circ}C$ of air temperature compared to control(147 $\mu$mole/g garlic solid) of air dehydration at 5$0^{\circ}C$
Second-order rate constants have been measured spectrophotometrically for the addition reaction of a series of alicyclic amines to 3-butyn-2-one to yield their respective enamines at 25.0 'C. The reactivity of the amines increases with increasing the basicity of the amines. However, the Bronsted-type plot obtained exhibits a downward curvature as the basicity of the amines increases, i.e. βnuc decreases from 0.3 for low basic amines (pKa < 9) and to 0.1 for highly basic amines (pKa > 9). Such a curvature in the Bronsted-type plot is clearly indicative of a change in the reaction mechanism or transition state structure. From the corresponding reactions run in D2O, the magnitude of kinetic isotope effect (KIE) has been calculated to be about 0.8 for highly basic amines and 1.21 for weakly basic amines. The difference in the magnitude of KIE also supports a change in the reaction mechanism or transition state structure upon changing the basicity of the amines. Furthermore, the small KIE clearly suggests that H+ transfer is not involved in the rate-determining step, i.e. the addition reaction is considered to proceed via a stepwise mechanism in which the attack of the amines to the acetylene is the rate-determining step. The curvature in the Bronsted-type plot has been attributed to a change in the degree of bond formation between the amine and the acetylene.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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