Lee, Hyung Won;Jeong, Hanseob;Ju, Young-Min;Youe, Won-Jae;Lee, Jaejung;Lee, Soo Min
Journal of the Korean Wood Science and Technology
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v.47
no.4
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pp.486-497
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2019
The non-isothermal and isothermal pyrolysis properties of H lignin and P lignin extracted from different biorefinery processes (such as supercritical water hydrolysis and fast pyrolysis) were studied using thermogravimetry analysis (TGA) and pyrolyzer-gas chromatography/mass spectrometry (Py-GC/MS). The lignins were characterized by ultimate/proximate analysis, FT-IR and GPC. Based on the thermogravimetry (TG) and derivative thermogravimetry (DTG) curves, the thermal decomposition stages were obtained and the pyrolysis products were analyzed at each thermal decomposition stage of non-isothermal pyrolysis. The isothermal pyrolysis of lignins was also carried out at 400, 500, and $600^{\circ}C$ to investigate the pyrolysis product distribution at each temperature. In non-isothermal pyrolysis, P lignin recovered from a fast pyrolysis process started to decompose and produced pyrolysis products at a lower temperature than H lignin recovered from a supercritical water hydrolysis process. In isothermal pyrolysis, guaiacyl and syringyl type were the major pyrolysis products at every temperature, while the amounts of p-hydroxyphenyl type and aromatic hydrocarbons increased with the pyrolysis temperature.
The low temperature pyrolysis of polypropylene (PP), polystyrene (PS) and polypropylene-polystyrene (PP-PS) mixture in a batch reactor at the atmospheric pressure and $450^{\circ}C$ was conducted to investigate the synergy effect of PP-PS mixture on the yield of pyrolytic oil. The pyrolysis time was varied from 20 to 80 mins. The products formed during pyrolysis were classified into gas, gasoline, kerosene, gas oil and heavy oil according to the petroleum product quality standard of Ministry of Knowledge Economy. The analysis of the product oils by GC/MS(Gas chromatography/Mass spectrometry) showed that new components were not detected by mixing of PP and PS. There was no synergy effect according to the mixing of PP and PS. Conversions and yields of PP-PS mixtures were linearly dependent on the mixing ratio of samples except for heavy oil yields. Heavy oil yields showed almost constant regardless of the mixing ratio.
In this study, the accumulation and distribution routes of microplastics in soil environment were examined, and their analytical methodologies were summarized. Density separation and removal process of inhibition materials were introduced for the separation of microplastics in soil and the basic principles and limitations of quantitative and qualitative analyses including pyrolysis gas chromatography mass spectrometry, µ-Raman spectrometry, fourier transform infrared spectrometry, and microscopes were investigated. Chemical extraction methods for the analysis of mediated hazardous substance (additives and sorbed matters) in microplastics were also discussed with focusing on in vitro bioaccessibility assay for the human oral exposure route. Based on the described methodologies for the analysis of microplastics in soil, it is expected that these methods enable to select appropriate analysis techniques in consideration of medium state, contamination level and sample quantity.
The products from polymer pyrolysis at $450^{\circ}$ are cooled with ice, then liquid and gaseous portions are analysed by gas chromatography. Di-2-ethyl hexyl sebacate column, silicone oil column, silica gel column and tetraethyleneglycol dimethylether column, which was most effective for the separation of hydrocarbon gases, are used. Identification of isomers could be secured more effectively by gas chromatography than mass spectrometry. Elucidation of the mechanism for thermal decomposition of polymers could be done through the identification of pyrolysis products. Although more extensive work is needed, some patterns of polymer pyrolysis are discussed.
A fast and simple sampling and sample preparation device, (NTD) has been developed and applied to sample and analyze volatile components from ground coffee beans. Coffee fragrances and other volatile organic compounds (VOCs) were sampled by the NTD and then analyzed by gas chromatograph-mass spectrometry (GC/MS). Divinylbenzene (DVB) particles (80/100 mesh size) were the sorbent bed of the NTD. More than 150 volatile components were first identified based on the database of the mass library and then finally 30 fragrances including caffeine were further confirmed by comparing experimental retention indices (i.e. Kovat index) with literature retention indices. Total sampling time was 10 minutes and no extra solvent extraction and/or reconstitution step need. Straight n-alkanes (C6-C20) were used as retention index probes for the calculation of experimental retention indices. In addition, this report suggests that an empty needle can be an alternative platform for analyzing polymers by pyrolysis-GC/MS.
Thermal behavior of bromphenols was investigated by direct pyrolysis at high temperature. The thermal degradation products formed by the pyrolysis of mono-bromophenols (o-, m-, and p-) were identified by gas chromatography-mass spectrometry. During the pyrolysis reactions, several kinds of dioxins and furans were produced, and the relative ratio of pyro-products was dependent on the substituted position of bromine in phenolic structure due to the effect of symmetry and steric hindrance. The formation of dioxins can be explained by the phenoxy radical addition and Br atom elimination at an ortho-carbon site on phenolic structure. On the other hand, the formation of furans can be explained by the ortho-ortho carbon coupling of phenoxy radicals at unsubstituted sites to form o, o'-dihydroxydiphenyl intermediate via its keto-tautomer, followed by $H_2O$ elimination. The pyrolysis temperature has also a substantial effect on the dimerized products quantities but little effect on the type of pyro-products. Moreover, the formation mechanism of pyro-products was suggested on the basis of products identified.
Separation and identification of the polycyclic aromatic compounds (PAC) from pyrolysis products of cellulose and lignin were performed using a combination of acid-base solvent partitioning and silicic acid column chromatography with fused-silica capillary column gas chromatography/ mass spectrometry. Sixteen PAC were positively identifited by retention indices and mass spectra data. Both materials produced the same kinds of PAC. But lignin produced much more PAC than cellulose. Almost no highly carcinogenic heterocyclic PAC containing nitrogen and sulfur were produced.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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