Characteristics of plasma nitriding and nitrocarburizing for steam treated sintered steels were studied. Fe-0.8%C powder containing Ni, Cu were sintered at 112$0^{\circ}C$ and steamed at 52$0^{\circ}C$. Temperature of plasma nitriding and nitrocarburizing was varied from 50$0^{\circ}C$ to $600^{\circ}C$. Gas mixture of nitriding was set at $N_2$ : $H_2$ =80:20 (vol.%), but $CH_4gas$ was added 1~2 vol.% for nitrocarburizing. Steam treatment for sintered steels brought not only the formation of oxide layer but also decarburizing near the surface. Decrease in hardness near the surface resulted from the formation of ferrite due to decarburizing. Thus, the low hardness was recovered not with plasma nitriding but with plasma nitrocarburixing. Wear resistance properties of steamed specimens and ni-trocarburized specimens were better than those of nitrided specimens according to the pin-on-disk wear test. On the other hand, the fatigue life of steamed specimen was shorter than that of nitrocaiburized specimen.
Plasma nitrocarburizing and plasma oxidizing treatments were performed to improve the wear and corrosion resistance of SKD 11 steel. Plasma nitrocarburizing was conducted for 12 h at $520^{\circ}C$ in the nitrogen, hydrogen and methane atmosphere to produce the $\varepsilon-Fe_{2-3}(N,C)$ phase. It was found that the compound layer produced by plasma nitrocarburising was predominantly composed of $\varepsilon-phase$, with a small proportion of $\gamma'-Fe_4(N,C)$ phase. The thickness of the compound layer was about $5{\mu}m$ and the diffusion layer was about $150{\mu}m$ in thickness, respectively. Plasma post oxidation was performed on the nitrocarburized samples with various oxygen/hydrogen ratio at constant temperature of $500^{\circ}C$ for 1 hour. The very thin magnetite($Fe_3O_4$) layer $1-2{\mu}m$ in thickness on top of the compound layer was obtained by plasma post oxidation. It was confirmed that the corrosion characteristics of the nitrocarburized compound layer could be further improved by the application of the superficial magnetite layer.
A corrosion resistance and hard nitrocarburized layer was distinctly formed on 310 austenitic stainless steel substrate by DC plasma nitrocarburizing. Basically, 310L austenitic stainless steel has high chromium and nickel content which is applicable for high temperature applications. In this experiment, plasma nitrocarburizing was performed in a D.C. pulsed plasma ion nitriding system at different temperatures in $H_2-N_2-CH_4$ gas mixtures. After the experiment structural phases, micro-hardness and corrosion resistance were investigated by the optical microscopy, X-ray diffraction, scanning electron microscopy, micro-hardness testing and Potentiodynamic polarization tests. The hardness of the samples was measured by using a Vickers micro hardness tester with the load of 100 g. XRD indicated a single expanded austenite phase was formed at all treatment temperatures. Such a nitrogen and carbon supersaturated layer is precipitation free and possesses a high hardness and good corrosion resistance.
The major drive for the application of low-temperature plasma treatment in nitrocarburizing of austenitic stainless steels lies in improved surface hardness without degraded corrosion resistance. The low-temperature plasma nitrocarburizing was performed in a gas mixture of $N_{2}$, $H_{2}$, and carbon-containing gas such as $CH_{4}$ at $450^{\circ}C$. The influence of the processing time (5~30 h) and $N_{2}$ gas composition (15~35%) on the surface properties of the nitrocarburized layer was investigated. The resultant nitrocarburized layer was a dual-layer structure, which was comprised of a N-enriched layer (${\gamma}_N$) with a high nitrogen content on top of a C-enriched layer (${\gamma}_C$) with a high carbon content, leading to a significant increase in surface hardness. The surface hardness reached up to about $1050HV_{0.01}$, which is about 4 times higher than that of the untreated sample ($250HV_{0.01}$). The thickness of the hardened layer increased with increasing treatment time and $N_{2}$ gas level in the atmosphere and reached up to about $25{\mu}m$. In addition, the corrosion resistance of the treated samples without containing $Cr_{2}N$ precipitates was enhanced than that of the untreated samples due to a high concentration of N on the surface. However, longer treatment time (25% $N_{2}$, 30 h) and higher $N_{2}$ gas composition (35% $N_{2}$, 20 h) resulted in the formation of $Cr_{2}N$ precipitates in the N-enriched layer, which caused the degradation of corrosion resistance.
Plasma nitrocarburising and plasma post oxidation were performed to improve the wear and corrosion resistance of S45C and SCM440 steel by a plasma ion nitriding system. Plasma nitrocarburizing was conducted for 3h at $570^{\circ}C$ in the nitrogen, hydrogen and methane atmosphere to produce the ${\varepsilon}-Fe_{2-3}$(N, C) phase. Plasma post oxidation was performed on the nitrocarburized samples with various oxygen/hydrogen ratio at constant temperature of $500^{\circ}C$ for 1 hour. The very thin magnetite ($Fe_3O_4$) layer $1-2{\mu}m$ in thickness on top of the $15{\sim}25{\mu}m$${\varepsilon}-Fe_{2-3}$(N, C) compound layer was obtained by plasma post oxidation. A salt spray test and electrochemical testing revealed that in the tested 5% NaCl solution, the corrosion characteristics of the nitrocarburized compound layer could be further improved by the application of the superficial magnetite layer. Throttle valve shafts were treated under optimum plasma processing conditions. Accelerated life time test results, using throttle body assembled with shaft treated by plasma nitrocarburising and post oxidation, showed that plasma nitrocarburizing and plasma post oxidation processes could be a viable technology in the very near future which can replace $Cr^{6+}$ plating.
The frictional behavior of oxide films on top of the plasma nitrocarburized compound layers was investigated in terms of post-oxidation treatment temperatures. The post-oxidation treatment at both temperatures($400^{\circ}C,\;500^{\circ}C$) produced magnetite($Fe_3O_4$) films which led to a significant enhancement in corrosion resistance. However, this process did not result in any improvement in frictional behavior of the nitrocarburized surface. The wear mechanisms were governed predominantly by the abrasive action of the slider on the surface irrespective of the counterface material(SiC and Bearing steel). When the specimen was sliding against a SiC counterface, the oxide films were destroyed during the early stage of the sliding process and the wear debris of the oxide film at the sliding track had a great influence on the friction coefficient. On the other hand, when sliding against a bearing steel counterface, the slider was mainly worn out due to the much higher hardness of the surface hardened layer. The fluctuation of the friction coefficient of $400^{\circ}C$-oxidized/ nitrocarburized specimen is much severer than that of $500^{\circ}C$ specimen, due to the less amount of wear debris.
The effects of processing parameters on the surface properties of the hardened layers processed by the low temperature plasma nitrocarburizing and the low temperature two-step plama treatment (carburizing+nitriding) were investigated. The nitrogen-enriched expanded austenite structure (${\gamma}_N$) or S phase was formed on all of the treated surface. The surface hardness reached up to 1200 $HV_{0.025}$, which is about 5 times higher than that of untreated sample (250 $HV_{0.1}$). The thickness of hardened layer of the low temperature plasma nitrocarburized layer treated at $400^{\circ}C$ for 40 hour was only $15{\mu}m$, while the layer thicknesss in the two-step plama treatment for the 30 hour treatment increased up to about $30{\mu}m$. The surface thickness and hardness increased with increasing treatment temperature and time. In addition, the corrosion resistance was enhanced than untreated samples due to a high concentration of N on the surface. However, higher treatment temperature and longer treatment time resulted in the formation of $Cr_2N$ precipitates, which causes the degradation of corrosion resistance.
Various aging treatments were conducted on AISI 630 martensitic precipitation hardening stainless steel in order to optimize aging condition. Aging treatment was carried out in the vacuum chamber of Ar gas with changing aging temperature from 380℃ to 430℃ and aging time from 2h to 8h at 400℃. After obtaining the optimized aging condition, several nitrocarburizing treatments were done without and with the aging treatment. Nitrocarburizing was performed on the samples with a gas mixture of H2, N2 and CH4 for 15 h at vacuum pressure of 4.0 Torr and discharge voltage of 400V. The corrosion resistance was improved noticeably by combined process of aging and nitrocarburizing treatment, which is attributed to higher chromium and nitrogen content in the passive layer, as confirmed by XPS analysis. The optimized condition is finalized as, 4h aging at 400℃ and then subsequent nitrocarburizing at 400℃ with 25% nitrogen and 4% methane gas for 15h at vacuum pressure of 4.0 Torr and discharge voltage of 400V, resulting in the surface hardness of around 1300 HV0.05 and α'N layer thickness of around 11 ㎛ respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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