Di-n-butyl phthalate (DBP), diisononyl phthalate (DINP) and di-(2-ethylhexyl) adipate (DEHA) are ubiquitously distributed chemicals that are widely used as plasticizers and also found at low levels in foods. The aims of this study were to determine whether perinatal exposure to DBP, DINP and DEHA could alter normal patterns of neonatal development. Dams were provided with pulverized soy-free diet containing 20, 200, 2,000 and 10,000 ppm of DBP, 40, 400, 4.000 and 20,000 ppm of DINP, or 480, 2,400 and 12,000 ppm of DEHA from gestational day 15 to postnatal day 21. Exposure to the high doses of DBP, DINP and DEHA during gestational period significantly decreased food consumption and body weight gain of dams. These chemicals reduced neonatal body weight as well as that of the after maturation. Also, exposure to DINP of all the doses used and the higher doses (2,400 and 12,000 ppm) of DEHA decreased AGD at PND 1 in male neonates, though that to DBP did not affect AGD in males. In female neonates, an increase in AGD was observed in DBP- and DINP-exposed animals at the highest doses. Moreover, these chemicals affected survival rate of pups at PND 5, and delayed onset of eye opening in all chemica1-exposed groups at PND 17. These results suggest that perinatal exposure to these chemicals may affect the normal development and/or growth of offspring.
본 연구는 플라스틱 가소제인 DEHP가 식물 병원균 중 하나인 P. carotovorum SCC1 균주에 미치는 영향을 조사하였다. DEHP가 균주 생장과 대사에 미치는 영향을 조사한 결과, 개체군 변화에 유의한 영향을 주지 않았으며, 세포막 투과성, ATPase 활성에 유의한 변화가 없었지만 TCA cycle 에서 DEHP 첨가에 따라 Succinyl-CoA synthase 활성이 유의적으로 감소하였다. 병원성 관련 유전자 발현량을 관찰한 결과 pectate lyase 유전자 발현량이 상대적으로 증가한 반면, pectinase 유전자는 상대적으로 발현량이 감소하였다. 따라서 DEHP는 P. carotovorum SCC1의 개체군 변화나 대사에는 유의미한 영향을 미치지 않지만 병원성 관련 유전자 발현에 영향을 미치므로 본 연구 결과는 향후 실제 식물 재배 조건에서 DEHP가 존재할 때 P. carotovorum의 특성에 관한 기초연구 자료로 활용할 수 있을 것이라 사료된다.
Park Chan Koo;Shin Jeong Sik;Kim Min Young;Kim Pan Gyi
한국환경보건학회지
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제31권6호
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pp.457-466
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2005
Industrial plasticizers such as phthalates can induce peroxisome proliferation. A growing concern among environmental and health groups has arisen because phthalates such as di-2-ethy1hexy1 phthalate (DEHP) and DBP may cause hormonal disorders, reproductive toxicity, hepatocellular tumors, genital disorders owing to a capacity to bind estrogen receptors, and a low-dose toxic action during certain periods of fetal development. Phthalate esters are used extensively as a plasticizer for plastic manufacture such as PVC bags and medical devices. This study investigated the effects of leached components from spring water container's cap and seal film. Phthalates, e.g. dimethy1 phthalate (DMP), diethy1 phthalate (DEP), di-n-buty1 phthalate (DBP), benzy1buty1 phthalate (BBP), di-(2-ethy1hexy1) phthalate (DEHP), and bisphenol A (BPA) were measured in the spring water. The bisphenol A was not detected or below the detection limit on the leaching from cap, sealing or spring water. DEHP were detected 90-116 ppb on the leaching from seal after 2 weeks, and 0.48-0.51 ppb from the spring water after I week. BBP were measured from seal within 1 week 25.4-66 ppb and below 0.12 ppb from spring water within 2 days. DMP were detected from seal within 2 weeks 51-68.5 ppb and 0.12 ppb after 2 weeks. DEP were measured from seal within 2 weeks 48.1-141 ppb and the concentrations were increased by the time from 0.10 to 0.31 ppb at spring water. DBP were detected from the seal within 2 weeks 92.3-5100 ppb and the concentration were decreased by the time from 0.24 to 0.10 ppb at spring water. These results indicate that some phthalate esters contaminated with spring water using the intact cap and seal film. It is concluded that the measured levels of phthalates leaching from these materials might in vivo only be slightly less than 1/10 of the LOAEL.
열가소성고분자에 첨가되는 가소제는 외부로의 용출로 인해 제품의 수명을 단축시키고, 일부는 환경, 인체에 유해한 영향을 미치는 것으로 알려져 있다. 발암물질로 의심되는 프탈레이트계 가소제의 사용이 점차 금지됨에 따라 이를 대체할 수 있는 친환경 가소제에 대한 필요성이 요구되며 대부분의 물질은 수지와의 상용성이 다소 떨어지거나 단가가 높으며 구체적인 안전성 검증이 부족한 문제가 있다. 따라서, 본 연구에서는 대체 가소제 후보물질로서 우수한 물리적 물성과 독성 평가에서 안전한 화합물로 보고되어진 노보넨 다이알킬에스터 화합물 4종을 PVC 수지에 첨가하여 용출에 의한 인체 노출 가능성을 평가하고 상용가소제 DEHP, DINCH, DOTP와 비교 분석하여 대체 물질로서의 가능성을 평가하고자 하였다. 시험은 american standard test method (ASTM) 규격에 준하여 시행하였으며 결과에 따르면, 수성 용매에서 di-2-ethylhexyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylate (DEHN), 유성용매에서 diisopentyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylate (DIPN) 화합물이 DEHP 대비 우수하거나 동등한 수치를 나타내었다. 또한 4종의 노보넨 화합물 모두 환경에 영향을 미칠 수 있는 수준으로 평가되는 100 ppm보다 낮은 수치를 나타내었으며 이는 극성부인 노보넨 구조가 용출성에 영향을 미친 것으로 보여진다.
본 연구는 폐식용유를 이용하여 아스팔트계 봉함재(sealant)를 제조하는 것이다. 아스팔트계 봉함재는 포장도로의 균열 봉함재 및 교량 조인트용 봉함재로 사용되는 재료이다. 아스팔트(AP-5), 열가소성 고무(SBS triblock copolymer), 점착제(tackifier) 및 안정제를 기본 성분으로 하여 연화제로 방향족계 또는 파라핀계 공정유, DOP(dioctyl phthalate), 벙커 C유 또는 폐식용유와 혼합하여 침입도, 연화점, 신도 및 인장 접착 신율(상온 및 저온)을 측정하였다. 연화제의 종류 및 함량에 따라 봉함재의 물성이 크게 변화하였다. 폐식용유 또는 DOP를 사용한 경우가 저온 인장 접착 특성이 가장 우수하였다. 폐식용유 함량이 증가함에 따라 아스팔트 봉함재의 침입도는 및 인장 접착 신율은 증가하였고 증량제로 탈크를 첨가할 경우 함량에 비례하여 침입도 및 저온 인장 신율은 감소하였다. 배합비를 최적화하여 침입도가 낮으면서도 저온 인장 접착성이 우수한 아스팔트 봉함재를 제조할 수 있었다.
가소제는 합성수지 재질에 가공성, 유연성 등을 부여하기 위해 첨가되는 물질로, 화학구조에 따라 phthalate류 및 adipate류 가 있으며, 주로 PVC재질에 사용된다. 이러한 가소제는 용기포장으로부터 식품으로 이행될 수 있으며, 이들 중 일부는 내분비계장애추정물질로 분류되는 등 그 안전성에 논란이 있어왔다. 본 연구에서는 시중에 유통되는 용기포장 105품목에 대하여 phthalate류 및 adipate류의 재질 중 잔류량을 모니터링하였다. 분석은 dual-column GC-FID방법을 사용함으로써 검출된 성분의 보다 신속한 확인 및 정량이 가능하였다. 정량을 위한 분석법을 검증한 결과 0.993이상의 직선성, RSD $3.5\%$ 이하의 재현성, 분석대상 가소제 종류에 따라 재질 중 10.4-83.6 ug/g의 검출한계를 확인할 수 있었다. 재질 중 잔류량은 PVC 재질에 대하여는 식품포장용 랩 3품목에서 DEHA가 176.9-198.5mg/g, 병마개 가스킷 40품목에서 DIDP가 157.3-374.7 mg/g, 1품목에서 DINP가 165.6 mg/g 수준으로 검출되었다. 또한 PET, PP, PE, 종이제 등 기타의 재질에서도 일부 가소제가 검출되었으나 검출량은 오염에 기인하는 것으로 판단되는 미미한 수준이었다.
Objectives A hazard assessment of di(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP), a commonly used workplace chemical, was conducted in order to protect the occupational health of workers. A literature review, consisting of both domestic and international references, examined the chemical management system, working environment, level of exposure, and possible associated risks. This information may be utilized in the future to determine appropriate exposure levels in working environments. Methods Hazard assessment was performed using chemical hazard information obtained from international agencies, such as Organization for Economic Cooperation and Development-generated Screening Information Data Set and International Program on Chemical Safety. Information was obtained from surveys conducted by the Minister of Employment and Labor ("Survey on the work environment") and by the Ministry of Environment ("Survey on the circulation amount of chemicals"). Risk was determined according to exposure in workplaces and chemical hazard. Results In 229 workplaces over the country, 831 tons of DEHP have been used as plasticizers, insecticides, and ink solvent. Calculated 50% lethal dose values ranged from 14.2 to 50 g/kg, as determined via acute toxicity testing in rodents. Chronic carcinogenicity tests revealed cases of lung and liver degeneration, shrinkage of the testes, and liver cancer. The no-observed-adverse-effect level and the lowest-observed-adverse-effect level were determined to be 28.9 g/kg and 146.6 g/kg, respectively. The working environment assessment revealed the maximum exposure level to be $0.990mg/m^3$, as compared to the threshold exposure level of $5mg/m^3$. The relative risk of chronic toxicity and reproductive toxicity were 0.264 and 0.330, respectively, while the risk of carcinogenicity was 1.3, which is higher than the accepted safety value of one. Conclusions DEHP was identified as a carcinogen, and may be dangerous even at concentrations lower than the occupational exposure limit. Therefore, we suggest management of working environments, with exposure levels below $5mg/m^3$ and all workers utilizing local exhaust ventilation and respiratory protection when handling DEHP.
본 논문에서는 poly(vinyl acetate-co-ethylene) (VAE) 에멀젼에 가소제로 많이 사용되는 di-butyl phthalate (DBP)를 혼합하여 가소제 함량에 따른 물성 변화를 고찰하였다. 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimeter) 측정으로부터 건조한 필름의 유리전이온도($T_g$)를 측정한 결과,가소제 함량의 증가에 따라, $T_g$는 감소하는 경향을 나타내었고 반면에 에멀젼의 점도는 가소제 함량의 증가와 더불어 증가하였다. 이러한 결과는 건조한 필름상태에서 가소제는 고분자사슬의 상호작용을 방해하여 $T_g$를 감소시키며 에멀젼 상에서는 가소제가 에멀젼 입자 내로 침투하여 swelling시킴으로써 입자크기가 증가하고 점도를 상승키는 것으로 나타났다. 기계적 물성은 가소제의 함량이 증가할수록 저하되었으나 내수성은 증가되는 결과를 얻었다.
프탈레이트 화합물은 PVC 수지 등의 가소제로 널리 사용되며, 내분비계장애 및 돌연변이를 유발하는 물질로서 이에 대한 독성은 널리 알려져 있다. 우리나라에서는 소비자용품이나 음용수에서의 프탈레이트 화합물에 대한 측정 사례는 찾아 볼 수 있으나, 대기환경분야에서의 측정사례는 전무한 실정이다. 본 연구에서는 환경대기 중의 프탈레이트 화합물을 측정하기 위해 고용량샘플러로 시료를 채취한 후 속슬렛 장치로 추출하여 GC/MS로 분석하였다. 일부 시료에 대하여 저용량공기채취법과 고용량공기채취법을 동시에 적용하여 두 측정 결과를 비교 평가하였다. 분석대상 항목은 dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), di-n-butyl phthalate (DBP), butyl benzyl phthalate (BBP), di(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) 및 di-n-octyl phthalate (DOP) 등 6개 항목을 선정하였다. 입자상 시료 채취를 위해서는 석영섬유여지를 사용하였으며, 기체상 시료 채취에는 PUF/XAD-2를 사용하였다. 실험실 정도관리 평가 결과 표준시료에 대한 선형성과 재현성은 우수한 결과를 나타내었으며, 정량검출한계는 항목에 따라 대기 중 농도로 환산하여 0.60~17.84 ng/$m^3$ 수준으로 추정되었다. 또한 실제 현장평가를 위해 2007년 1월과 6월에 시화 반월공단 (정왕2동, 원시동)에서 측정한 결과 비교적 분자량이 작고 끓는점이 낮은 DMP, DEP, DBP는 기체상에 많이 존재하며, DBP 보다 분자량이 크고 끓는점이 높은 DEHP와 DOP는 입자상에 주로 존재하는 것으로 나타났다. DEHP는 45.7 ng/$m^3$ ~ 1012.7 ng/$m^3$, DMP는 7.7 ng/$m^3$ ~ 375.1 ng/$m^3$ 수준으로 검출되었다. 전반적으로 볼 때 환경대기 중의 프탈레이트 화합물 측정에는 고용량시료채취법이 저용량법보다 우수한 것으로 나타났다.
Our previous research has identified granulin (grn) and p130 genes as sex steroid-inducible genes in the rat hypothalamus, which might be involved in sexual differentiation of the brain. Phthalate esters that are used as plasticizers and also found at low levels in foods such as dairy products are often mentioned as suspected endocrine disrupters. The purpose of the present study is to elucidate whether perinatal exposure to di-n-butyl phthalate (DBP), diisononyl phthalate (DINP) and di-2-ethylhexyl adipate (DEHA) affects hypothalamic sex steroid-inducible genes. The present study assessed the effects of perinatal exposure to DBP, DINP and DEHA on sex steroid hormones levels and hypothalamic gm and p130 mRNA expressions at postnatal day (PND) 3 and 7. Pregnant rats were fed a soy-free diet containing 20, 200, 2,000 and 10,000 ppm of DBP, 40, 400, 4,000 and 20,000 ppm of DINP, or 480, 2,400 and 12,000 ppm of DEHA from gestational day (GD) 15 to GD 3 or 7. At PND 3 and 7, perinatal exposure to these chemicals did not substantially affect serum concentrations of testosterone and estradiol. At PND 3, the expression of grn mRNA levels in males was decreased by DEHA, and that of p130 was decreased by DBP, DINP and DEHA, though the effects were not dose-dependent. At PND 7, the expression of gm gene in female pups was increased by higher doses of DBP and all the doses, except for 4,000 ppm, of DINP, while that in male pups decreased by 480 and 12,000 ppm of DEHA. Hypothalamic expression of p130 mRNA in males was increased by lower doses of DBP and all the doses of DINP, whereas that of females was decreased by 480 and 2,400 ppm of DEHA. These results suggest that these chemicals may affect the expression of gm and p130 genes by directly acting on the hypothalamus, thus leading to inappropriate expression of these genes.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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