Binding mechanisms of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) with a purified Aldrich humic acid (PAHA) and its ultrafiltration (UF) size fractions were investigated. Organic carbon normalized binding coefficient ($K_oc$) values were estimated by both a conventional Stern-Volmer fluorescence quenching technique and a modified fluorescence quenching method. Pyrene $K_oc$ values depended on PAHA concentration as well as freely dissolved pyrene concentration. Such nonlinear sorption-type behaviors suggested the existence of specific interactions. Smaller molecular size PAH (naphthalene) exhibited higher $K_oc$ value with medium-size PAHA UF fractions whereas larger size PAH (pyrene) had higher extent of binding with larger PAHA UF fractions. The inconsistent observation for naphthalene versus pyrene was well explained by size exclusion effect, one of the previously suggested specific mechanisms for PAH binding. In general, the extent of pyrene binding increased with lower pH likely due to the neutralization of acidic functional groups in HS and the subsequent increase in hydrophobic HS region. However, pyrene $K_oc$ results with a large UF fraction (>100K Da) corroborated the existence of the size exclusion effect as demonstrated by an increase in $K_oc$ values at a certain higher pH range. The size exclusion effect appears to be effective only for the specific conditions (HS size or pH) that render HS hole st겨ctures to fit a target PAH.
Fossil fuels such as coal and crude oil contain various organic sulfur compounds. Combustion of these fuels emit sulfur oxides which are considered as msjor air pollutants causing acid rain problem. Among various organic sulfur compounds, aromatic sulfur compounds of thiophenes which constitute major sulfur fractions of heavy oils are not easily removed by hydrodesulfurization. Many peroxidase and hemoproteins are known to oxidize dibenzothiophene (DBT) to dibenzothiophene-sulfoxide(DBT - sulfoxide) then dibenzothiophene- sulfone (DBT-sulfone). The oxidation of DBT by the immobilized hemoproteins in n-octane was increased significantly when the hemoproteins were deposited on celites of the particle size between 0.75 - 1.0 mm and a conventional substrates. such as t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide. In anhydrous organic solvents with log P values larger than 4.0 DBT was completely oxidized by cumene hydroperoxide catalyzed by cytochrome c deposited on celites.
Organic forms of arsenic (As) were determined through fractionation procedure of soil organic matter (SOM) in soil, sediments and mine tailing samples from the Myungbong, Dongil, and Okdong mining areas of southern Korea. An alkaline extraction method was applied to soil samples followed by the fractionation procedures of SOM by the DAX-8 and XAD-4 resin adsorption method. Major fraction of organic As species (42% to 98%) was found in acid-soluble fraction, whereas minor fraction (0.1 % to 67.8%) was present in the humic-associated As. In acid-soluble fractions, the transphillic- and hydrophilic-associated As were dominant in addition to As binding with humic and fulvic SOM. Arsenic binding was the strongest between pH 6 to 8 and reduced to about 70% at both low and high pH regions. The amount of both transphillic and hydrophillic associated As was less changed than humic and fulvic-associated As, in both low and high pH regions. This apparently indicates that As has stronger affinity towards hydrophillic rather than hydrophobic organics. From the experimental observation of As-binding SOM in natural soil, the ligand exchange model may be a feasible explanation of transphillic and hydrophillic affinity of As.
Unlike to natural organic matters (NOMs), effluent organic matters (EfOMs) are not well understood due to their complexity and heterogeneity. In this study, EfOMs from sewage and industrial wastewater treatment effluents and Suwannee River NOM (SRNOM) were isolated into hydrophobic (HPO), transphilic (TPI) and hydrophilic (HPI) fractions. Specific ultraviolet absorbance (SUVA) and fluorescence excitation emission matrix (FEEM) analyses were used to characterize physicochemical properties. In addition, acute toxicity and oxidative stress to Daphnia magna were evaluated to characterize toxicological properties. EfOMs showed similar properties to microbially derived organic matters having low hydrophobicity, which are totally different from SRNOM having high hydrophobicity. Moreover, acute toxicity and antioxidant enzyme activity in D. magna was largely dependent on fraction types of EfOMs. These findings suggest that EfOMs have different physicochemical and toxicological properties compared with those of NOMs, which needs to be further identified with various sources of EfOMs.
This study investigates the fractional composition and the leaching characteristics of heavy metals in polluted soils due to mining activities. The fractionated composition of heavy metals is classified into five fractions; adsorbed, carbonate, reducible, organic and residual fraction. The status of humic substances in mine wastes of most sites are polyhumic except tailing from Sangdong mine. According to the sequential extraction procedures (SEPs), leaching probabilities of Cd in coal wastes and tailing are relatively low due to high percentage of residual fraction. 46.4% of Ni in tailings from Sangdong mine is probably leached under oxidized environment, and 39.4% of Cu in these tailings is readily extracted under strongly oxidized environment by organic fraction. According to leaching condition of pH 3.0 and pH 5.6, the amount of heavy metals leached out of coal wastes and tailing increases to 1/2 hours. At pH 3.0 and pH 5.6, concentration of Ni in tailing increases up three times of the initial value. Heavy metals released from coal wastes and tailing were not influenced significantly by leaching time.
The chemical characterization of water-soluble organic carbon in ash emitted from a coal combustion boiler has not been reported yet. A total of 5 ash samples were collected from the outlet of an electrostatic precipitator in a commercial 500 MW coal-fired power plant, with their chemical characteristics investigated. XAD7HP resin was used to quantify the hydrophilic and hydrophobic water-soluble organic carbons (WSOC), which are the fractions of WSOC that penetrate and remain on the resin column, respectively. Calibration results indicate that the hydrophilic fraction includes aliphatic dicarboxylic acids and carbonyls (<4 carbons), amines and saccharides, while the hydrophobic fraction includes aliphatic dicarboxylic acids (>4-5 carbons), phenols, aromatic acids, cyclic acid and humic acid. The average mass of the WSOC in the ash samples was found to depend on the bituminous coal type being burned, and ranged from 163 to 259 ${\mu}g$ C/g of ash, which corresponds to 59-96 mg C of WSOC/kg of coal combusted. The WSOC mass accounted for 0.02-0.03 wt% of the used ash sample mass. Based on the flow rate of flue gas produced from the combustion of the blended coals in the 500 MW coal combustion boiler, it was estimated that the WSOC particles were emitted to the atmosphere at flow rates of 4.6-7.2 g C/hr. The results also indicated that the hydrophilic WSOC fraction in the coal burned accounted for 64-82% of the total WSOC, which was 2-4 times greater than the mass of the hydrophobic WSOC fraction.
Many researchers have investigated most representative sequential extraction method using various reagents for determining the chemical forms of metals in soils and sediments. In this paper, a newly modified method for sequential extraction scheme based on Tessier's method by Environmental Geochemistry Research, Centre for Environmental Technology, Imperial College, was introduced and examined. In comparison with Tessier's method, originally designed for sediment analysis by Atomic Absorption Spectrophotometry (AAS), the sequential extraction scheme has been developed for the multi-element analysis by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry (ICP-AES). The partitioning of particulate trace elements was classified into five fractions: (i) exchangeable, (ii) bound to carbonates or specially adsorbed, (iii) bound to Fe and Mn oxides, (iv) bound to organic matter and sulphides and (v) residuals. The experimental results of the pilot study for in-house reference material (HRM2) and certified international standard reference material (SRM2711) using the modified method showed not only reasonable precision and accuracy but also acceptable overall recovery rates. In addition, mine dump soils sampled in the Dalsung Cu-W mine, Korea were prepared and sequentially extracted using the method. Most of Cu was bound to organic matter/sulphides and residual fractions. The dominant fraction of soil Pb and Zn in the study area was found in the residuals. The fraction of Cd showed a wide variation between samples and could be found bound to the carbonates or specially adsorbed, oxides, organic fraction and residuals. The recovery rates of Cd, however, were poor due to relatively low Cd concentrations in soils. The heavy metals in these mine dumps appear to be in the more inert forms and should not be readily bioavailable. The soils, however, had very low pH values (average 4.1) and had sandy textures; consequently, rapid infiltration of rainfall may increase leaching of Zn and Cd which were found to be around 5 to 10% of the exchangeable fraction. As a result of the investigation of this study, it has been strongly recommended that these mine waste materials should still be considered a significant contaminant source and will need environmental remediation to prevent pollutants from being released into the environment.
Kim Hee-Joung;Yang Jae-E;Park Byung-Kil;Kong Sung-Ho;Lee Jai-Young;Jun Sang-Ho
Journal of Soil and Groundwater Environment
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v.10
no.3
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pp.1-8
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2005
Fractional compositions and leaching potentials of Cd, Cu and Zn were investigated in the soils which had been disposed with the metal processing wastes, tungsten mine tailings and low quality coal mine area. Total concentrations of metals in these soils were higher than in non-polluted paddy and upland soils. Fractions of Cd, Cu and Zn were mostly reducible, organic and residual forms, but varied with origins of wastes. Residual fraction was a predominant form in the nonpolluted soils. Leaching potentials of metals were higher in polluted soils than in non-polluted soils. Metals leached were higher at pH 4.0 than 7.0 and increased with the duration time. After 25 to 35 hrs, metals released from soils reached a pseudoequilibrium. Leaching potential of metals in non-polluted soils was low due to high percentage of residual fractions.
Kim, S.Y.;De Datta, S.K.;Robles, R.P.;Kim, K.U.;Lee, S.C.;Shin, D.H.
Korean Journal of Weed Science
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v.14
no.1
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pp.42-48
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1994
The toxic compounds of sorghum stem extracts were isolated by different organic solvents and pH, and characterized and quantified in terms of their inhibition of seed germination and seedling growth in Echinochloa colona(L.) Link and radish(Raphanus sativus L.). Sequential partitioning of stem extract with various organic solvents with increasing polarity showed that all fractions of hexane, ethyl ether, methylene chloride, ethyl acetate, and the aqueous remainder inhibited germination and seedling growth in E. colona. Of the five fractions, the ethyl ether fraction had the greatest inhibitory effect on E. colona. Further separation of the ethyl ether fraction at different pH(pH 2-11) showed that phytotoxic compounds were acidic. The result indicates that the phytotoxin present in the stem extract may be nonpolar and acidic.
When the rice straw mulched, the inhibition of weed growth was observed in the paddy field. If we use these allelopathic effect of decreased weed establishment, we can save labor, and protect environment. Aqueous extract of rice straw were bioassayed using water foxtail seeds to investigate chair effects on the germination and the growth, and to identify allelopathic compounds. The major results obtained were summarized as follows : Aqueous extract was fractioned by solvent, among various fractions, II-3, II-4 fractions inhibited the coleoptile and the radical of water foxtail, by 100%, respectively. There were fumaric acid and 4 unknown organic acids. Seven organic acids including fumaric acid inhibited the growth and germination of water foxtail in $10^{-2}$M solution. One of the most effective allelopathic compounds in rice straw was identified the unknown organic acid, as molecular weight 253, by GC/MS.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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