Knowledge of organic micropollutant transfers in barrier seal materials from waste storage facilities is limited to volatile organic compounds and phenolic compounds at ambient temperature. This study focused on the sorption of chlorophenols (CPs) from various geotextiles from clay geosynthetics under the influence of temperature. Also to study the impact of the polarity or the amount of CPs adsorbed on geotextiles with the partition coefficient. The effect of various parameters such as contact time, effect of temperature, initial CPs concentration and adsorbent dosage has been carried out in this study. The result obtained is non-linear and the data was calculated for affinity with Freundlich isotherm model. An important observation is that the amount of CPs sorbed on geotextiles increases with a growing number of chlorine atoms, ie increases with the partition coefficient (log Kow). During this study, a decrease in adsorbent properties was observed with the rise in temperature from 23℃ to 55℃. The partitioning coefficients for CPs examined range are from 2.4 (R2 = 0.86) to 8.4 mL/g (R2 = 0.90). Among the CPs studied, the highest adsorbed quantity was observed for pentachlorophenol with 0.052 g/g at 23℃, this quantity will decrease with the increase in temperature.
This study was undertaken to investigate the variation of equilibrium moisture content (EMC) in transverse direction and three different directional (longitudinal, radial, and tangential) linear movements, and diffusion coefficients within a tree disc of Korean red pine (pinus densiflora). The EMC gradually increased in heartwood from pith. Therefore, the chemical components might differ even in heartwood and the radial variation in EMC might have a close relationship with the cellulose content within a cross section. The specific gravity increases gradually from pith and the porosity has not direct influence on the variation of EMC within a tree disk. Both the radial and tangential diffusion coefficients exhibited clear trend of increase from pith. The EMC change (${\Delta}EMC$) and tangential diffusion coefficient were close to be axisymmetrical but others were deviated from axisymmetry. The diffusion coefficient decreases with decreasing an activation energy and specific gravity, The diffusion coefficient increased with increasing ${\Delta}EMC$ and hygroscopicity of wood might be inversely proportional to the activation energy, The fJEMC may depend on the chemical constituents of cellulose, hemicellulose and lignin. As the number of sorption sites and sorption capacity of wood increase, therefore, it might be assumed that the hygroscopicity of wood increases while activation energy decreases. Modeling physico-mechanical behavior of wood, the variations should be considered to improve the accuracy.
Contaminant retardation factor is derived from the colloidal and contaminant transport equations for a four-phase porous medium: an aqueous phase, two mobile colloidal phases, and a solid matrix. It is assumed that the contaminant sorption to solid matrix and colloidal particles and the colloidal deposition on solid matrix follow the linear isotherms. The behavior of the contaminant retardation factor in response to the change of model parameters is examined employing the experimental data of Magee et al. (1991) and Jenkins and Lion (1993). In the four-phase system, the contaminant retardation factor is determined by both the contaminant association with solid matrix and colloidal particles and the colloidal deposition on solid matrix. The contaminant mobility is enhanced when the affinity of contaminants to mobile colloids increases. In addition, as the affinity of colloids to solid matrix decreases, the contaminant mobility increases.
유해 유기 오염물에 의한 지반 오염이 심각한 사회문제로 부각되고 있다. 지반 내로 유입된 소수성 유기 화합물은 대부분 난분해성이며, 일단 흙에 흡착되면 제거하기 어려워 오랜 기간에 걸쳐 지하수 오염원으로 작용하게 된다. 이러한 지반 오염의 심각성은 이미 인식되어 왔지만 이를 위한 적절한 정화 방법은 아직 제시되고 있지 않다. 본 논문에서는 유해 유기물 중 p-Cresol과 3,5-Dichlorobiphenyl에 대하여 계면활성제 용액을 이용한 정화 방법의 적용성을 실험을 통해 연구하였다. 중성 계면활성제, Triton X-100과 음이온성 계면활성제, SDS가 탈착용액으로 사용되었다. 먼저 흙과 유기화합물과의 흡착 특성을 파악하고, 계면활성제 용액을 이용한 회분식 탈착 실험과 연성벽체 투수기를 이용한 주상 실험을 실시하였다. 등온흡착실험에서 각 물질의 선형분배계수, $K_p와\; 옥탄올-물\; 분배계수,\; K_{ow}$는 대수 선형 관계식으로 나타났다. 3,5-Dichlorobiphenyl의 경우 회분식 실험에서 0.5 % 농도의 Triton X-100용액으로의 탈착량이 물에 의한 탈착량에 비하여 28배의 향상을 나타내었다. 지반 오염물질이 소수성이며, 난분해성이 클수록 계면활성제 용액을 이용한 지반정화 효율이 높은 것으로 나타났다.
Sucrose 또는 glucose와 NaCl을 혼합비율(混合比率)을 달리하여 RH 46%에서 92%까지 6단계의 상대습도별(相對濕度別)로 $20^{\circ}C$에서 저장(貯藏)하면서, 각(各) 혼합물(混合物)의 흡습특성(吸濕特性)을 조사(調査)한 결과를 요약(要約)하면 다음과 같다. 1. 저장시간(貯藏時間)에 따른 당(糖)과 소금 혼합물(混合物)의 흡습곡선(吸濕曲線)은 초기(初期)의 흡습속도(吸濕速度)가 매우 완만하였으며 RH 65%에서는 흡습량(吸濕量)이 매우 적어 평형(平衡)에 빨리 도달하였으나, RH 73%이상에서는 흡습속도(吸濕速度)가 증가하였을 뿐만 아니라 저장기간이 증가(增加)함에 따라 흡습량(吸濕量)이 계속적으로 증가하였다. 2. 저장시간(貯藏時間)과 흡습속도(吸濕速度)간에는 $log({\frac{ds}{dt}})$ = a log(t)+log(b)의 직선관계식이 성립되었으며, Sucrose와 NaCl혼합물의 경우에는 소금 혼입량(混入量)이 증가(增加)함에 따라 일반적(一般的)으로 slope가 커지는 경향을 보였으나, glucose와 NaCl혼합물(混合物)에서는 일정한 경향을 나타내지 않았다. 3. 당(糖)과 소금혼합물(混合物)의 혼합비율(混合比率) 및 저장기간(貯藏期間)에 따른 흡습수분량(吸濕水分量)은 plateau의 모양을 보였으며, 이 plateau의 양상(樣相)은 혼합물(混合物)의 종류(種類) 및 혼합비율(混合比率) 또는 상대습도(相對濕度)에 따라 각각 상이(相異)하였다. 4. log(1-Aw)와 흡습수분량(吸濕水分量)은 $Aw\;0.73{\sim}0.92$사이에 직선적인 관계가 성립(成立)되었으며, 이때 slope는 혼합물(混合物)의 종류(種類) 및 혼합비율(混合比率)에 따라 상이(相異)하였으나 당(糖)과 NaCl의 혼합비율(混合比率)이 40 : 60일 때 최대(最大)의 slope를 보여 가장 큰 혼합성질(混合性質)을 나타냈다.
Sorption and sequential desorption experiments were conducted for Zn using a natural soil (NS) in background status by aging (1, 30 and 100 days). The sorption isotherm showed that Zn had high sorption capacity but low sorption affinity in NS. Sequential desorption was biphasic with appreciable amount of sorbed Zn residing in the desorption-resistant fraction after several desorption steps. The biphasic desorption behavior of Zn was characterized by a biphasic desorption model that includes a linear term to represent labile or easily-desorbing fraction and a Langmuirian-type term to represent desorption-resistant fraction. The biphasic desorption model indicated that the size of the maximum capacity of desorption-resistant fraction ($q^{irr}_{max}$) increased with aging in NS. Desorption kinetics and desorption-resistance of Zn in the soils collected from mine tailings (MA, MB and MC collected from surface, subsurface soils and mine waste, respectively) were investigated and compared to the bioavailability to earthworm (Eisenia fetida). Desorption kinetic data of Zn were fitted to several desorption kinetic models. The ratio ($q_{e,d}/q_0$) of remaining Zn at desorption equilibrium ($q_{e,d}$) to initial sorbed concentration ($q_0$) was in the range of 0.53~0.90 in the mine tailings which was higher than that in NS, except MA. The sequential desorption from the mine tailings with 0.01M Na$NO_3$ and 0.01M $CaCl_2$ showed that appreciable amounts of Zn are resistant to desorption due to aging or sequestration. The SM&T (Standard Measurements and Testing Programme of European Union) analysis showed that the sum of oxidizable (Step III) and residual (Step IV) fractions of Zn was linearly related with its desorption-resistance ($q^{irr}_{max}$) determined by the sequential desorption with 0.01M Na$NO_3$ ($R^2$= 0.9998) and 0.01M $CaCl_2$ ($R^2$= 0.8580). The earthworm uptake of Zn and the desorbed amount of Zn ($q_{desorbed}$ = $q_0-q_{e,d}$) in MB soil were also linearly related ($R^2$ = 0.899). Our results implicate that the ecological risk assessment of heavy metals would be possible considering the relation between desorption behaviors and bioavailability to earthworm.
Perfluorinated compounds(PFCs), an emerging environmental pollutant, are environmentally persistent and bioaccumulative organic compounds that possess a toxic impact on human health and ecosystems. PFCs are distributed widely in environment media including groundwater, surface water, soil and sediment. PFCs in contaminated solid can potentially leach into groundwater. Therefore, understanding PFCs partitioning between the aqueous phase and solid phase is important for the determination of their fate and transport in the environment. In this study, the sorption equilibrium batch and kinetic experiment of PFCs were carried out to estimated the sorption coefficient(Kd) and the fraction between aqueous-solid phase partition, respectively. Sorption branches of the PFDA(Perfluoro-n-decanoic acid), PFNA(Perfluoro-n-nonanoic acid), PFOA(Perfluoro-n-octanoic acid), PFOS(Perfluoro-1-octane sulfonic acid) and PFHxS(Perfluoro-1-hexane sulfonic acid) isotherms were nearly linear, and the estimated Kd was as follow: PFDA(1.50) > PFOS(1.49) > PFNA(0.81) > PFHxS(0.45) > PFOA(0.39). The sorption kinetics of PFDA, PFNA, PFOA, PFOS and PFHxS onto soil were described by a biexponential adsorption model, suggesting that a fast transport into the surface layer of soil, followed by two-step diffusion transport into the internal water and/or organic matter of soil. Shorter times(<20hr) were required to achieve equilibrium and fraction for adsorption on solid(F1, F2) increased with perfluorinated carbon chain length and sulfonate compounds in this study. Overall, our results suggested that not only the perfluorocarbon chain length, but also the terminal functional groups are important contributors to electrostatic and hydrophobic interactions between PFCs and soils, and organic matter in soils significantly affects adsorption maximum capacity than kinetic rate.
본 연구에서는 광촉매 nano-ZnO 분말을 수질정화에 사용 후 회수 공정을 생략하기 위해 지지체에 고정화/안정화 시 발생하는 효율 저하를 유기오염물의 수착(sorption)으로 극복하고 복합체로부터 nano-ZnO의 탈리(detachment) 현상을 방지 하고자 실리콘(silicone), ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene), 에폭시(epoxy), 부타디엔 고무(butadiene rubber)를 선정하여 nano-ZnO/Organic composites (NZOCs)를 제조하였다. 또한, 개발된 다양한 NZOCs의 수중 안정성을 규명 하고, 지하수 내 대표적인 난분해성 유기오염물인 1,1,2-trichloroethylene (TCE)를 대상으로 액상에서 제거 실험을 통해 NZOCs의 활용 타당성을 검증하였다. 연구 결과, 내수성실험을 통해 개발된 NZOCs는 수질정화 용도로 장기간 사용이 타당함을 확인하였다. 또한, FE-SEM, EDX, imaging 분석을 통해 Nano-ZnO/Butadiene rubber Composite (NZBC)는 다양한 공극과 균열에 nano-ZnO 분말이 비교적 균질하게 부착된 반면, Nano-ZnO/Silicone Composite (NZSC), Nano-ZnO/ABS Composite (NZAC), Nano-ZnO/Epoxy Composite (NZEC)는 표면에 공극과 균열이 발달되지 않아 불균질한 부착이 이뤄졌음을 확인할 수 있었다. 또한, NZBC는 초기농도 대비 60%의 TCE 수착 능을 보였는데 이는 다른 유기계 지지체와 달리 비결정성 고분자이며, TCE 분자의 소수성 분배가 활발히 발생하였기 때문으로 판단된다. 액상에서 TCE의 제거효율(수착+광분해)은 NZBC가 99% 제거 효율로 가장 우수했으며, 복합체 주입량이 증가할수록 TCE 제거효율이 크게 증가하였다. 이러한 결과는 butadiene rubber의 우수한 수착능과 nano-ZnO의 광촉매 기작이 동시에 발생하였기 때문인 것으로 판단된다. 마지막으로 액상에서 TCE 제거는 선형모델을 활용해서 비교적 잘 모사할 수 있었으며($R^2{\geq}0.936$), NZBC의 총 반응상수($K_{app}$)는 UV에 의한 TCE 분해상수($K_{photolysis}$) 대비 2.64~3.85배로 높은 값으로 확인되어 butadiene rubber가 TCE 수착 효율이 우수하며, 광분해 기작을 억제하지 않는 지지체로 활용 가능한 것으로 판단하였다.
In this study, lots of methods have been studing to utilize energy and decrease contaminated effluents. There has been great progress on IGCC (Integrated gasification combined cycle) to reduce thermal energy losses. The following results have been conducted from desulfurization experiments using waste shell to remove $H_{2}S$. Unreacted core model ior desulfuriration rate prediction of sorbent was indicated. These were linear relationship between time and conversion. So co-current diffusion resistance was conducted reaction rate controlling step. The sulfidation rate is likely to be controlled primarily by countercurrent diffusion through the product layer of calcium sulfide(CaS) formed. Maximum desulfurization capacity was observed at 0.631 mm for lime, oyster and hard-shelled mussel. The kinetics of the sorption of $H_{2}S$ by CaO is sensitive to the reaction temperature and particle size at $800^{\circ}C$, and the reaction rate of oyster was faster than the calcined limestone at $700^{\circ}C$.
토양내에서 오염유기물질이 불포화토양내에 유입될 때의 dispersion coefficient를 adsorption과 desorption과정에 대해 알아보았다. apparent dispersion coefficient를 측정하기 위해 일상적인 상대습도(46%)조건에서 parametric analysis를 행하였다. 실험에 사용된 토양은 fine sand와 silt-clay혼합시료였고, 흐름방향은 상향과 하향으로 하였다. 그리고, Freon gas를adsorbing solute로 사용하였다. 오염물질로는 DCM, TCE, DCB를 사용하였다. 분석을 위해서 linear와 probability scale의 breakthrough curve를 사용하였다. 공기에서의 diffusion coefficient의 예측을 위하여 Graham's law를 계산에 사용하였고, DCM diffusion coefficient는 0.098$\textrm{cm}^2$/s로 계산되었다. 연구결과, adsorption과 desorption의 속도는 차이가 있는 것으로 나타났으며, diffusion이 flow regime을 좌우하는 것으로 나타났다. 그리고, desorption에서의 D$^{a}$ D$^{o}$ 는 1보다 클수도 있다. 또한, dispersion은 silt-clay혼합시료에서의 속도와 함께 증가한다. dispersion은 Freon의 sorption방향에 크게 의존한다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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