Recent denaturation experiments of bacteriorhodopsin (bR) in the dark and under illumination at high temperatures revealed that irreversible thermal bleaching occurs above ~ 70°C and the preceding reversible structural changes in the dark above 60°C are closely related to irreversible photobleaching observed in the same temperature range (Yokoyama et al. (2002). J Biochem. 131,785). In this study, structural properties of bacteriorhodopsin (bR) at high temperatures were extensively probed by hydroxylamine reactivity with the Schiff base in the dark and hydrogen-deuterium (H-D) exchange in the peptide groups. In the Arrhenius plot from kinetics measurements of the hydroxylamine reaction, a good linear relationship between the reaction time constant and the inverse of the absolute temperature was observed below 60°C, while significant increase started above 60°C, suggesting that remarkable increase in water accessibility of the Schiff base in the temperature region. FT-IR spectroscopic studies on the H-D exchange suggested increase in the deuterium exchanges rate of the peptide hydrogen in the same temperature region.
혐기성 암모늄산화(ANAMMOX)는 고농도 질소폐수를 처리하기 위한 획기적인 공정이다. 본 연구에서는 고농도 암모늄 및 유기물을 함유한 고농도 폐수를 ANAMMOX 공정을 이용하여 처리하는 동안 일어나는 유기물질의 산발효, 탈질, 황화합물의 환원 및 hydroxyapatite에 의한 인의 결정화에 대하여 연구하였다. 또한, ANAMMOX 공정의 중간생성물인 hydroxylamine과 hydrazine의 기능을 조사하였다. 연구결과, 돈사폐수의 혐기성 암모니아산화 반응과 함께 다양한 복합반응이 일어나며, hydroxylamine과 hydrazine은 ANAMMOX 반응에 중요한 역할을 하는 것으로 나타났다.
본 연구는 수로 표면에 고정된 히드록실아민-산화환원효소가 암모니아 흡수에 미치는 영향에 대하여 해석하였다. 이 효소에 의한 반응은 히드록실아민을 아질산으로 변화시키는 것으로서 신속하게 진행된다. 영향의 해석을 위하여, 무차원 물질전달 지배방정식이 수립되었고 상온 기준의 일정한 물성치들이 사용되었다. 물에서의 암모니아 확산계수와 물의 동점도계수는 각각 2.45×10-9 ㎡/s와 1×10-6 ㎡/s이었다. 물에서의 암모니아 농도 분포는 암모니아에 노출되기 시작하는 지점으로부터의 위치에 대하여 산출되었다. 혼합 깊이에 따른 정량적인 분포 또한 도출되었다. 이와 같은 정량적인 해석은 수로 표면에 고정화된 효소가 암모니아 제거에 효율적으로 이용될 수 있는지에 대한 통찰력을 제시할 수 있다.
The reaction steps involved in the bioconversion of a chemically synthesized precursor, $D,L-2-amino-{\Delta}^2-thiazoline-4-carboxylic$ acid (D,L-ATC), to L-cysteine and the properties of the involved enzymes were investigated. It was found that the conversion consisted of two steps, i. e., D,L-ATC to S-carbamyl-L-cysteine (S-C-L-cysteine) and S-C-L-cysteine to L-cysteine, and the S-C-L-cysteine was an intermediate between them. While the enzymes involved in the reactions were induced by the addition of D,L-ATC as an inducer, S-C-L-cysteine induced only the enzyme involved in the latter step. The conversion of S-C-L-cysteine to L-cysteine could be also carried out in the presence of hydroxylamine and its rate was much faster than that by the corresponding enzyme. On the other hand, L-cysteine (or L-cystine) was decomposed to evolve $H_2S$ by the enzyme considered to be a kind of desulfhydrase. However, hydroxylamine was a perfect inhibitor for this enzyme.
A new synthetic method for bufexamac, which is a potent anti-inflammatory agent, was described. Friedel-Crafts reaction of butoxybenzene (2) with ethyl ${\alpha}-chloro-{\alpha}-(methylthio)acetate$ (1) gave ethyl 2-methylthio-2-(p-butoxyphenyl) acetate (3). Ethyl 2-(p-butoxyphenyl)acetate (4) was prepared by desulfurization of compound (3) with zinc dust-acetic acid. Bufexamac (5) could be easily synthesized by treatment of compound (4) with hydroxylamine HCl.
3-Substituted 5-aminoisoxazole-4-carboxylates were prepared by the reaction of corresponding bormoaldoximes with cyanoacetate. The 3-trifluoromethylisoxazole derivatives were acylated to amides with various aminopyridine derivatives to afford diamides. The ester group was hydrolyzed and decarboxylated easily to give 3-trifluoromethyl-5-aminoisoxazole. The aminoisoxazole was also converted to amides. 5-Amino-3-trifluoromethylisoxazole-5-one-4-carboxylate was prepared by the reaction of trifluoroacetoaldoximoyl bromide and malonate. 5-Amino-3-methylisoxazole-5-one-4-acetate was prepared by the reaction of hydroxylamine and acetylmalonate. The synthesized compounds were tested for antiinflammatory activities.
In order to investigate a practical application of fibrous adsorbents to heavy metal ions, amidoxime fibers, as a particular class of solid chelate agents, were prepared by hydroxylamine treatment for acrylic fibers in a recipe of neutralization. Among the important problems from plant effluents are toxic concentrations of heavy metals such as copper. Accordingly, the properties of Cu (II) adsorption and its chelates were studied. The results obtained are as follows; The fibrous adsorbents have the property of increasing the swelling volumes by amidoximation. The adsorption of Cu (II) ion is characterized by an endothermic reaction, which is estimated as the plus values in the enthalpy change ($\delta$H=1.30 Kcal/mol. and 3.14 Kcal/mol.). The Cu (II) ions are adsorbed in the range of pH $3\~8$ and the maximum adsorptions are occurred about pH 8. Owing to the anions $(NO_3^-,\;Cl^-)$ of copper salts, amidoxime fibers form 1:1 and 2:1 (ligand: metal) chelating complexes with Cu (II). The nitrate anion chelates to amide I (NH) of amidoxime groups and the chlorine anion does to nitrosyl (NO). These effects relate to the crystallization of the complex and the thermal property.
In order to investigate a practical application of fibrous absorbents to transition metals such as copper, nickel, cobalt, chrome, and iron, amidoximated fiber as a particular class of solid chelate agents were prepared from acrylic fibers treatment with hydroxylamine. The adsorption mechanisms of metal ions onto amidoximated acrylic fibers and their complexes were studied. Amidoximation of acrylic fiber with hydroxylamine is found to be first-order reaction, followed by the disappearance of infrared adsorption peaks due to nitrile groups of acrylic fibers. The uptake of metal ions onto amidoximated acrylic fiber is increased with temperature raising and the adsorption is also depended on pH of the soiutions. About 70% of metal ions can be recovered from aqueous solutions of Ni(II), Co(II), Cr(III), and Fe(II) on the concentration below 5x 10$^$^{-4}$ in the range of pH 2.1~10.0. Transition metals are adsorbed to form complex with amidoxime group by the ligand sites such as C=N, NH, NO, NHOH.OH.
1-Amino-5,6-dimethoxyindan hydrochloride was synthesized from 3- (3,4-dirnethoxyphenyl)propionic acid by intramolecular Friedel-Crafts acylation, oximation with hydroxylamine, and reduction with an overall yield of 74%. 2-Amino-5,6-dimethoxyindan hydrochloride was synthesized from 3-(3,4-dirnethoxyphenyl)propionic acid by intramolecular Friedel-Crafts acylation, oximation with isoamylnitrite, reduction in NaOH and reaction with HCI to form 5,6-dimethoxy-2-indanone, which was reacted with hydroxylamine and reduced with an overall yield of 42%. 5,6-Dimethoxyindan-1,2-dione-2-oxime, which was catalytically hydrogenated to afford cis-, and trans-1-amino-5,6-dimethoxyindan-1-ol as 3 : 1 ratio. This mixture was treated with Li and reacted with chloroacetyl chloride. Cis isomer was acylated and cyclized to synthesize rir -( ${\pm}$ )-7,8-dimethoxy-4,4a,5,9b-tetrahydroindeno[1,2-b][1,4]oxazin-3(2H)-one, but trans isomer was just acylated to form amide.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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