Equilibrium swelling and pH-sensitivity of a polyelectrolyte copolymer hydrogel were controlled by employing copolymers with different hydrophilic-hydrophobic balances. Model pH-sensitive hydrogels, e.g., poly(methacrylic acid), poly(methacrylic acid-co-acrylamide), poly(methacrylic acid-co-2-hydroxyethylmethacrylate), poly(methacrylic acid-co-styrene) were synthesized at various monomer compositions. As hydrophobicity of the copolymer hydrogels increased, the equilibrium swelling decreased while the pH-sensitivity increased. In the case of poly(methacrylic acid-co-acrylamide), polymer-polymer interaction significantly affected the equilibrium swelling and provided a wide range control of pH-sensitivity.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2007.06a
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pp.229-229
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2007
In this study, HEMA-based hydrophilic copolymers were synthesized and dielectric constant (K) of the polymer thin films were investigated by change hydroxyl group (-OH) ratio in the polymer chain. The different hydroxyl group ratios were characterized by FT-IR and its thin films were obtained by spin coating. As a result, due to the moisture absorption of the hydrophilic thin film, the dielectric constant has been increased as was expected. The highest dielectric constant (K=4.19, @1MHz) was observed at 40% hydroxyl group ratio among the several polymers.
A novel amphiphilic, symmetric rod-coil, triblock copolymer (denoted as PHEMA-b-PF-b-PHEMA) of poly(9,9-didodecylfluorene-2,7-diyl) (PF) and poly(hydroxyl ethyl methacrylate) (PHEMA) was synthesized. A $\pi$-conjugated poly(9,9-didodecylfluorene-2,7-diyl) (PF) was used as a rodlike midblock segment and connected with hydrophilic end blocks of poly(hydroxyl ethyl methacrylate) (PHEMA) by using an ATRP technique. The chemical structure of PHEMA-b-PF-b-PHEMA was confirmed by $^{1}H$-NMR and GPC, and its PL properties were investigated in selected solvents. Due to the dissimilarities in molecular conformation and solubility between PHEMA and PF blocks, both block segments were segregated to display a phase-separated morphology on a Si wafer.
Poly[(R)-3-hydroxy butyrate] (PHB) and methoxy poly(ethylene glycol) (mPEG) were conjugated by the transesterification reaction with tin(II)-ethylhexanoate (Sn(Oct)-II) as a catalyst. Hydrophobic PHB and hydrophilic mPEG formed an amphiphilic block copolymer which was formed with the self-assembled polymeric micelle in aqueous solution. In this study, we tried to determine the optimum ratio of hydrophobic/hydrophilic segments for controlled drug delivery. The particle size and shape of the polymeric micelle were measured by atomic force microscopy (AFM) and transmission electron microscopy (TEM). Their size were 61-102 nm with various block ratios. Griseofulvin was loaded in the polymeric micelle as a hydrophobic model drug. The loading efficiency and release profile were measured by high performance liquid chromatography (HPLC). The model drug in our system was constantly released for 48 h.
A Series of hydrophilic-hydrophobic copolymeric surfaces of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) and various alkyl methacrylate (RMA) have been prepared by in-situ solution copolymerization using a redox radical initiator. Contact angles of various probing fluids on the polymeric surfaces were determined in air (hydrophobic environment) and under water (hydrophilic environment). From contact angle data, the dispersive interaction contribution (${\gamma}^d_s$) and the polar contribution (${\gamma}^p_s$) to the total surface free energy (${\gamma}^d_s$) and interfacial energetic quantities (e.g., water-polymer, liquid-polymer interface, etc.) were estimated by surface and interface physicochemical theory. From the comparison of surface energetic components between hydrophobic and hydrophilic media, it is found that surface and interface energetic components of polymeric surface as a representative low-energy surface are highly dependent on environmental fluids. Also, from the correlation between interfacial energetic results and surface energetic criterion of biocompatibility, we found that HEMA/BMA, HEMA/HMA copolymer systems are in the region of biocompatibility.
Park, Jung-Tae;Koh, Joo-Hwan;Seo, Jin-Ah;Roh, Dong-Kyu;Kim, Jong-Hak
Macromolecular Research
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v.17
no.5
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pp.301-306
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2009
This work has demonstrated that a novel amphiphilic poly(epichlorohydrine)-graft-polystyrene (PECH-g-PS) copolymer at 34:66 wt% was synthesized via atom transfer radical polymerization (ATRP) of styrene using PECH as a macroinitiator. The structure of the graft copolymer was characterized by nuclear magnetic resonance ($^1H$ NMR) and FTIR spectroscopy, demonstrating that the "grafting from" method using ATRP was successful. The self-assembled graft copolymer was used as a template film for the in-situ growth of silver nanoparticles from $AgCF_3SO_3$ precursor under UV irradiation. The in situ formation of silver nanoparticles with 6-8 nm in average size in the solid state template film was confirmed by transmission electron microscopy (TEM), UV-visible spectroscopy and wide angle X-ray scattering (WAXS). Differential scanning calorimetry (DSC) also displayed the selective incorporation and the in situ formation of silver nanoparticles within the hydrophilic PECH domains, probably due to stronger interaction of the silvers with the ether oxygens of PECH backbone than that with hydrophobic PS side chains.
We synthesized low molecular-weight polymers bearing hydrophobic and hydrophilic parts in a chain through $CO_2$/propylene oxide copolymerization. When hydrophilic poly (ethylene glycol) bearing -OH group (s) at the end group (s) was added as a chain transfer agent in the $CO_2$/propylene oxide copolymerization catalyzed by a highly active catalyst, block polymers were formed. If poly (ethylene glycol) (PEG) bearing -OH group only at an end was fed, PEG-block-PPC diblock copolymer was obtained. When PEG bearing -OH group at both ends was fed, PPC-block-PEG-block-PPC triblock copolymer was obtained. We confirmed formation of block copolymers by $^1H$-NMR spectroscopy and GPC studies.
In this research, the in vitro anti-thrombogenecity of artificial materials was evaluated using hydrophilic/hydrophobic copolymers containing oiligosaccharide as hydrophilic moiety and phospholipid as hydrophobic moiety respectively. N-(p-vinylbenzyl)-[O-$\alpha$-D-glucopyranosyl-(1longrightarrow4)]$_{n-1}$-D-glucoamide(VM7A) was (VM7 A) was adopted as hydrophilic oligosaccharide and 2-acryloxybutyl-2-(triethylammonium)ethyl phosphoric acid (HBA-choline) was adopted as hydrophobic phospholipid. Copolymers having various monomer feeding molar ratios were synthesized through radical polymerization. The synthesized copolymers were identified using FT-IR, $^1$H-NMR, XPS, and DSC. The surface energy of the copolymers were evaluated by dynamic contact angle (DCA) method and checked different roles of VM7A as hydrophilic moiety and HBA-choline as hydrophobic moiety on surface. The surface morphological differences between hydrated and unhydrated surfaces of copolymers were observed and evaluated using Am. The platelets were separated from canine whole blood by centrifugation and adopted to the anti-thromobogenecity test of the copolymers. From the results, we find out that as VM7A ratio increases, so did anti-thrombogenecity. Such results show the possibility of using these copolymers as blood compatible materials in living body.y.
Lee, Kyu Ha;Chu, Ji Young;Kim, Ae Rhan;Nahm, Kee Suk;Yoo, Dong Jin
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.34
no.6
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pp.1763-1770
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2013
A series of the block copolymers were successfully synthesized from post-sulfonated hydrophilic and hydrophobic macromers via three-step copolymerization. The degrees of sulfonation (DS) of the copolymers (10%, 30%, or 50%) were controlled by changing the molar ratio of the hydrophilic and hydrophobic parts. The resulting block copolymers were characterized by $^1H$ NMR and other technologies. The membranes were successfully cast using dimethyl sulfoxide (DMSO) solution at $100^{\circ}C$. The copolymers were characterized to confirm chemical structure by $^1H$ NMR and FT-IR. Thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC) demonstrated that all sulfonated block copolymers exhibited good thermal stability with an initial weight loss at temperatures above $240^{\circ}C$. The membranes showed acceptable ion exchange capacity (IEC) and water uptake values in accordance with DS. The maximum proton conductivity was 184 mS $cm^{-1}$ in block copolymer-50 at $60^{\circ}C$ and 100% relative humidity, while the conductivity of Nifion-115 was 160 mS $cm^{-1}$ under the same measurement conditions. AFM images of the block copolymer membranes showed well separated the hydrophilic and hydrophobic domains. From the observed results it is that the prepared block membranes can be considered as suitable polymer electrolyte membranes for the application of polymer electrolyte membrane fuel cells (PEMFC).
A graft copolymer, i.e. poly(vinylidene fluoride-co-chlorotrifluoroethylene )-g-poly(styrene sulfonic acid) (P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA) with 47 wt% of PSSA was synthesized via atom transfer radical polymerization (ATRP). This copolymer was combined with titanium isopropoxide (TTIP) to produce graft copolymer/$TiO_2$ nanocomposite membranes via sol-gel process. $TiO_2$ precursor (TTIP) was selectively incorporated into the hydrophilic PSSA domains of the graft copolymer and grown to form $TiO_2$ nanoparticles, as confirmed by FT-IR and UV-visible spectroscopy. Water uptake and ion exchange capacity (IEC) decreased with TTIP contents due to the decrease in number of sulfonic acid in the membranes. At 5 wt% of TTIP, the mechanical properties of membranes increased while maintaining the proton conductivity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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