Development of hydrogen station system is an important technology to commercialize fuel cells and fuel cell powered vehicles. Generally, hydrogen station consists of hydrogen production process including desulfurizer, reformer, water gas shift (WGS) reactor and pressure swing adsorption (PSA) apparatus, and post-treatment process including compressor, storage and distributer. In this review, we investigate the R&D trends and prospects of hydrogen station in domestic and foreign countries for opening the hydrogen economy society. Indeed, the reforming of fossil fuels for hydrogen production will be essential technology until the ultimate process that may be water hydrolysis using renewable energy source such as solar energy, wind force etc, will be commercialized in the future. Hence, we also review the research trends on unit technologies such as the desulfurization, reforming reaction of fossil fuels, water gas shift reaction and hydrogen separation for hydrogen station applications.
In this experiment, an α-Al2O3 ceramic hollow fiber was used as a support, and a hydrogen membrane plated with Pd and Pd-Ag was manufactured through electroless plating. The Pd-Ag membrane was annealed at 500℃ for 10 h to form an alloy of Pd and Ag. It was confirmed that it became a Pd-Ag alloy through EDS (Energy Dispersive X-ray Spectroscopy) analysis. Also, the thickness of the Pd, Pd-Ag plating layer was measured to be about 8.98 and 9.29 ㎛ through SEM (Scanning Electron Microscope) analysis respectively. Hydrogen permeation experiment was performed using the H2 gas and mixed gas (H2 and N2) in the range of 350~450℃ and 1-4 bar using the prepared hydrogen membrane. Under the H2 gas condition, the Pd and Pd-Ag membrane has a flux of up to 21.85 and 13.76 mL/cm2·min and also separation factors of 1216 and 361 were obtained in the mixed gas at 450℃ and 4 bar conditions respectively.
V-Cr-Y alloy is a material for hydrogen separation membrane possessing high transmittance and selectivity. In order to increase the rate of hydrogen permeation flux through the membrane, V-Cr-Y thin film was prepared using a sputtering technique and was investigated focusing on its basic properties. Thin film was deposited on a silicon wafer using a target including V (89.8%), Cr (10.0%) and Y(0.2%), and results of EDS analysis confirm that the ratio of metal in thin film agrees with that in the target. Higher sputtering temperature and power resulted in more rapid growth rate of the thin film and larger size of the crystals, and denser and finer crystal structure was observed when lower pressure was applied. An optimal sputtering condition was found with RF, 2mTorr, 300W and ambient temperature, and a suitable V-Cr-Y thin film for hydrogen separation was obtained upon heat treatment of the thin film prepared in this way.
The powder mixture for fabricating the cermet membranes was prepared by mechanically mixing 60 vol.% vanadium with $Y_2O_3$-stabilized $ZrO_2$ (YSZ). The powder mixture was pressed into disks, which were then sintered in vacuum at $1600^{\circ}C$ for 2 h. As-sintered membrane was dense and mounted to a stainless steel ring with brazing filler. Hydrogen fluxes of V/YSZ membrane have been measured in the range of $200{\sim}350^{\circ}C$ with 100% $H_2$. The crack was formed in the both sides of membrane at $350^{\circ}C$ and pressure of 0.5 bar. During permeation experiment, vanadium of V/YSZ membrane reacted with hydrogen to form $V_2H$ which was the origin of crack formation.
The effects of activated-carbon (AC) packing length on the Pressure Swing Adsorption (PSA) performance was investigated for the hydrogen separation from the multicomponent mixture gas. Linear driving force model was used to describe mass transfer between two phase and coupled Langmuir isotherm was used for each component as a nonlinear adsorption isotherm. When two adsorbents with a different adsorption capacity were packed consecutively in one bed, it is very important to determine the packing ratio of zeolite to activated carbon affecting the purity and recovery of the product. The activated carbon packing length in adsorption tower of 120 cm was determinated by the ending point of $CO_2$ contration. The optimum length of an activated carbon layer was 65 cm for production of high-purity hydrogen.
YSZ (yttria-stabilized zirconia) determined with an electrolyte that analyzed thermal stability along sintering condition and an electric characteristic. As sintering temperature increases by SEM, grain grows and it showed that pore decreases relatively. and confirmed effect by grain size. It evaluated that particle internal resistance and electric performance by resistance in an electrolyte and electricity conductivity measurement through ac impedance measurement in temperature of $800\~1000^{\circ}C$ in 2-probe method In order to recognize an electric characteristic. In dry process and wet process, density was each 6.13, 6.25 $g/cm^3$ and the relative density was each 98, 99$\%$ when sintering condition is $1400^{\circ}C$.
The nuclear fuel cycle plant is composed of various subsystems such as a fuel storage and delivery system (SDS), a tokamak exhaust processing system, a hydrogen isotope separation system, and a tritium plant analytical system. Korea is sharing in the construction of the International Thermonuclear Experimental Reactor (ITER) fuel cycle plant with the EU, Japan, and the US, and is responsible for the development and supply of the SDS. Hydrogen isotopes are the main fuel for nuclear fusion reactors. Metal hydrides offer a safe and convenient method for hydrogen isotope storage. The storage of hydrogen isotopes is carried out by absorption and desorption in a metal hydride bed. These reactions require heat removal and supply respectively. Accordingly, the rapid storage and delivery of hydrogen isotopes are enabled by a rapid cooling and heating of the metal hydride bed. In this study, we designed and manufactured a vertical-type hydrogen isotope storage bed, which is used to enhance the cooling performance. We present the experimental details of the cooling performances of the bed using various cooling parameters. We also present the modeling results to estimate the heat transport phenomena. We compared the cooling performance of the bed by testing different cooling modes, such as an isolation mode, a natural convection mode, and an outer jacket helium circulation mode. We found that helium circulation mode is the most effective which was confirmed in our model calculations. Thus we can expect a more efficient bed design by employing a forced helium circulation method for new beds.
Solar energy conversion to hydrogen was carried out via a two-step thermochemical water splitting using metal oxide redox pair. To simulate the solar radiation, a 7 kW short arc Xe-lamp was used. Partially reduced iron oxide and cerium oxide have the water splitting ability, respectively. So, $Fe_3O_4$ supported on $CeO_2$ was selected as the active material. $Fe_3O_4/CeO_2$(20 wt/80 wt%) was prepared by impregnation method, then the active material was washcoated on the ceramic honeycomb monolith made of mullite and cordierite. Oxygen was released at the reduction step($1673{\sim}1823\;K$) and hydrogen was produced from water at lower temperature($873{\sim}1273\;K$). The result demonstrate the possibility of the 2-step thermochemical water splitting hydrogen production by the active material washcoated monolith. And hydrogen and oxygen was produced separately without any separation process in a monolith installed reactor. But the SEM and EDX analysis results revealed that the support used in this experiment is not suitable due to the thermal instability and coating material migration.
KIM, JONGSEOK;PARK, CHUSIK;KANG, KYOUNGSOO;JEONG, SEONGUK;CHO, WON CHUL;KIM, YOUNG HO;BAE, KI KWANG
Journal of Hydrogen and New Energy
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v.27
no.1
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pp.13-21
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2016
The Sulfur-Iodine thermochemical hydrogen production process (SI process) consists of the Bunsen reaction section, the $H_2SO_4$ decomposition section, and the HI decomposition section. The $HI_x$ solution ($I_2-HI-H_2O$) could be recycled to Bunsen reaction section from the HI decomposition section in the operation of the integrated SI process. The phase separation characteristic of the Bunsen reaction using the $HI_x$ solution was similar to that of $I_2-H_2O-SO_2$ system. On the other hands, the amount of produced $H_2SO_4$ phase was small. To investigate the effects of $SO_2$ solubility on Bunsen reaction, the continuous Bunsen reaction was performed at variation of the amounts of $SO_2$ gas. Also, it was carried out to make sure of the effects of partial pressure of $SO_2$ in the condition of 3bar of $SO_2-O_2$ atmosphere. As the results, the characteristic of Bunsen reaction was improved with increasing the amounts and solubility of $SO_2$ gas. The concentration of Bunsen products was changed by reverse Bunsen reaction and evaporation of HI after 12 h.
It summarized about the properties of thermochemical water-splitting iodine-sulfur process that was hydrogen production using the waste heat from the High Temperature Gas-Cooled Reactor (HTGR) recycling the heat of nuclear power. It was mainly explained about the application of membrane separation technique in IS process. Thermochemical water-splitting hydrogen production method using the high temperature nuclear thermal energy could be realized and remained to be solved the investigation subject. And, it is possible for mass-production of hydrogen such as one of the clean energy in future.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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