Si-Joong Kim;Joo-Whan Chang;Jin-Ho Kim;Soon-Hee Kang
Journal of the Korean Chemical Society
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v.23
no.4
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pp.237-242
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1979
The equivalent conductances of sodium, potassium, ammonium, tetramethylammonium, triethylammonium, diethylammonium and ethylammonium iodide, and picrate salts of sodium and potassium in ethylene carbonate have been measured at 40.0 $^{\circ}C. The limiting equivalent conductances of the salts have been computed by Fuoss-Onsager-Skinner equation. The limiting ionic equivalent conductances of $Na^+,\;K^+,\;and\;NH^+$ are in order of $Na^+ which is the reverse order of solvation for the ions in any solution, And the order of limiting ionic equivalent conductances for alkylammonium ions is $(C_2H_5)_4N^+<(C_2H_5)_3NH^+<(CH_3)_4N^+<(C_2H_5)_2NH_2^+<(C_2H_5)NH_3^+$ which coincides with the order of mass transfer. From the dissociation constants of the saltss determinde by Fuoss-Kraus method, it is found that ethyene carbonate is a good ionizing solvent for the salts. In addition, Stokes radii and effective fadii of ions have been calculated by Stokes law and Nightingale method, repectively. From the results, it appears tha alkylammonium ions and picrate ion seem to be not solvated, and tha iodide ion is fairly solvated in ethylene carbonate.
Kim, Kun Woo;Lee, Jae Gil;Park, Hosang;Kim, Jongjung;Ryu, Ji Heon;Kim, Young-Ugk;Oh, Seung M.
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.17
no.1
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pp.49-56
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2014
As an electrolyte additive, the effects of lithium bis(oxalate)borate (LiBOB) on the electrochemical properties of a carbon-coated silicon monoxide (C-coated SiO) negative electrode are investigated. The used electrolyte is 1.3M $LiPF_6$ that is dissolved in ethylene carbonate (EC), fluoroethylene carbonate (FEC), and diethyl carbonate (DEC) (5:25:70 v/v/v) with or without 0.5 wt. % LiBOB. In the LiBOB-free electrolyte, the film resistance is not so high in the initial period of cycling that lithiation is facilitated to generate the crystalline $Li_{15}Si_4$ phase. Due to repeated volume change that is caused by such a deep charge/discharge, cracks form in the active material to cause a resistance increase, which eventually leads to capacity fading. When LiBOB is added into the electrolyte, however, more resistive surface film is generated by decomposition of LiBOB in the initial period. The crystalline $Li_{15}Si_4$ phase does not form, such that the volume change and crack formation are greatly mitigated. Consequently, the C-coated SiO electrode exhibits a better cycle performance in the later cycles. At an elevated temperature ($45^{\circ}C$), wherein the effect of film resistance is less critical, the alloy ($Li_{15}Si_4$ phase) formation is comparable for the LiBOB-free and added cell to give a similar cycle performance.
Gel-type polyacrylonitrile(PAN) polymer electrolytes have been prepared using ethylene carbonate(EC), propylene carbonate(PC) and dimethyl carbonate(DMC) plasticizer, $LiPF_6$ salt and $TiO_2$ ceramic filler. Electrochemical properties, such as electrochemical stability, ionic conductivity and compatibility with lithium metal and mechanical properly of polymer electrolytes were investigated. Charge/discharge performance of lithium secondary battery using these polymer electrolytes were investigated. The maximum load that the polymer electrolyte resists increased about two times as a result of adding $TiO_2$ in the polymer electrolyte containing EC and PC. Polymer electrolyte containing EC, PC and $TiO_2$ also showed ionic conductivity of $2\times10^{-3} S/cm$ at room temperature and electrochemical stability window up to 와 4.5V. Polymer electrolyte containing EC, PC, and $TiO_2$ showed the most stable interfacial resistance of $130\Omega$ during 20 days in the impedance spectra of the cells which were constructed by lithium metals as electrodes. Lithium metal secondary battery which employed $LiCoO_2$ cathode, lithium metal anode and $TiO_2$-dispersed polymer electrolyte showed $90\%$ of charge/discharge efficiency at the 1C rate of discharge.
Park Ho Cheol;Kim Sang Heon;Chun Jong Han;Kim Dong Won;Ko Jang Myoun
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.4
no.1
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pp.6-9
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2001
[ $SiO_2$ ] effect on the electrochemical properties of polymeric gel electrolytes(PGEs) reinforced with glass fiber cloth(GFC) was investigated . PGEs were composed of polyacrylronitrile(PAN), poly(vinylidenefluoride-co-hexafluoropropylene) (P(VdF-co-HFP)), $LiClO_4$ and three kind of plasticizer(ethylene carbonate, dietyl carbonate, propylene carbonate). $SiO_2$ was added to PGEs in the weight fraction of 10, 20, $30\%$ respectively. PGEs containing $SiO_2$ showed conductivity of over $10^{-3}S/cm\;at\;23^{\circ}C$ and electrochemical stability window to 4.8V. In the impedance spectra of the cells, which were constructed by lithium metals as electrodes, interfacial resistance increased due to growth of passivation layer during storage time and remarkable difference was not observed with content of $SiO_2$. In the impedance spectra of the lithium ion polymer batteries consisted of $LiClO_2$ and mesophase pitch-based carbon fiber(MCF), ohmic cell resistance of $SiO_2-free$ PGE was changed continuously with number of cycle, but those of $SiO_2-dispersed$ PGEs were not. Discharge capacity of the PGE containing $20wt\%\;SiO_2$ showed 132 mAh/g at 0.2C rate and $85\%$ of discharge capacity was retained at 2C rate.
Polymer electrolyte films consisting of poly (vinylidenefluoride-hexafluoro-propylene) (PVdF-HFP) $H_3PO_4$and a mixture of ethylene carbonate(EC), $\gamma$-butyrolactone(BL) and dimethylcarbonate (DMC) were examined in order to obtain the best compromise between high protonic conductivity, homogeniety and dimensional stability. Measurements of differential scanning calorimetry and ionic conductivity have been carried out for various compositions. The highest proton conductivity of 7.3 $\times$$10^{-3}Sm^{-1}$ at $30^{\circ}C$ were obtained for a film of 30(PVdF-HFP) + 50EC/DMC + 20H$_3$PO$_4$. From the thermal study, it has been found that the PVdF-HFP gels are stable up to $80^{\circ}C$, and the $H_3PO_4$ enhances the miscibility of the polymer and the solvent by interacting sensitively with polymer segments.
The purpose of this study is to research and develop solid polymer electrolyte(SPE) for Li secondary battery. This paper describes the effects of lithium salts, plasticizer addition and temperature dependence of conductivity of PEO electrolytes. Polyethylene oxide(PEO) based polymer electrolyte films were prepared by solution casting an acetonitrile solution of preweighed PEO and Li salt. After solvent evaporation, the electrolyte films were vacuum-dried at $60^{\circ}C$ for 48h, the thickness of the films were $90{\sim}110{\mu}m$. The conductivity properties of prepared PEO electrolytes are summarized as follows. PEO electrolyte complexed with $LiClO_4$ shows the better conductivity of the others. $PEO-LiClO_4$ electrolyte when $EO/Li^+$ ratio is 8, showed the best conductivity. Optimum operating temperature of PEO electrolyte is $60^{\circ}C$. By adding propylene carbonate and ethylene carbonate to $PEO-LiClO_4$ electrolyte, its conductivity was higher than $PEO-LiClO_4$ without those. Also $PEO_8LiClO_4$ electrolyte remains static up to 4.5V vs. $Li/Li^+$.
The synthesis and crystal structure of amorphous calcium carbonate obtained from gas-liquid reaction of CaO-$C_2 H_5 OH$-$CO_2$ system according to change of added amount of calcium oxide by blowing $CO_2$ gas and reaction time using ethanol and ethylene glycol were investigated by electric conductivity, X-ray diffraction, and scanning electron microscope. The powdery or gelatinous phases were prepared by passing $CO_2$ gas at a flow rate of 1$\ell$/min into the suspensions containing 10~40g of CaO in mixing solutions 900ml of $C_2 H_5 OH$- and 100ml of ethylene glycol. By rapid filtration and drying the both phases at $60^{\circ}C$ under reduced pressure, the phases converted to the spherical vaterite and amorphous phase. The stable phase of amorphous calcium carbonate(ACC) was formed in the region pH 7-9 but the formation regions of amorphous phase were remarkably affected by pH in the mother liquor. It seems that a part of ACC changed into chain calcite as an intermediate products. The initial reactants prior to the formation of precipitated calcium carbonate is ACC. And ACC is unstable in the aqueous solution and crystallizes finally to calcite by the through-solution reaction. Especially ACC was produced or gelatinous phase which precipitated from the reaction of CaO-$C_2 H_5 OH$-$CO_2$ system.
We prepared a novel multi-functional dual-layer polymer electrolyte by impregnating the interconnected pores with an ethylene carbonate (EC)/dimethyl carbonate (DMC)/lithium hexafluorophosphate $(LiPF_6)$ solution. The first layer, based on a microporous polyethylene, is incompatible with a liquid electrolyte, and the second layer, based on poly (vinylidenefluoride-co-hexafluoropropylene), is submicroporous and compatible with an electrolyte solution. The maximum ionic conductivity is $7{\times}10^{-3}S/cm$ at ambient temperature. A unit cell using the optimum polymer electrolyte showed a reversible capacity of 198 mAh/g at the 500th cycle, which was about 87% of the initial value.
Proceedings of the Materials Research Society of Korea Conference
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2012.05a
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pp.97.2-97.2
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2012
This study examined the utility of two zwitterions, nitrile-functionalized zwitterions and a zwitterion without a nitrile group (MF-ZI), were used as additives along with 1 M $LiPF_6$ in ethylene carbonate (EC):diethylene carbonate (DEC) (3:7 V/V) (E-0) to form an electrolyte solution for use in lithium ion batteries comprising graphite and $LiCoO_2$ electrodes. The presence of NF-ZI (E-NF-ZI) in the electrolyte produced an ion conductivity comparable to that of E-0 and higher than that of an electrolyte containing MF-ZI (E-MF-ZI). Linear sweep voltammetry data revealed that the intensity of the E-NF-ZI reduction peak was lower than that of E-0. Furthermore, the successful formation of an SEI layer in the E-NF-ZI over graphite was confirmed by cyclic voltammetry data. These results were attributed to the adsorption of NF-ZI on the electrode surface, as verified by differential capacity measurements.
The thermal behavior of lithiated Si anodes has been investigated using differential scanning calorimetry (DSC). In particular, the effect of Si particle size on the thermal stability of a fully lithiated Si electrode was investigated. For DSC measurements, a lithiated Si anode was heated in a hermetically sealed high-pressure pan with a polyvinylidene fluoride (PVDF) binder and a 1 M $LiPF_6$ solution in an ethylene carbonate (EC)-diethyl carbonate (DEC) mixture. The thermal evolution around $140^{\circ}C$ increases with lithiation and with decreasing particle size; this phenomenon is attributed to the thermal decomposition of the solid electrolyte interface (SEI) film. Exothermic peaks, following a broad peak at around $140^{\circ}C$, shift to a lower temperature with a decrease in particle size, indicating that the thermal stability of the lithiated Si electrode strongly depends on the Si particle size.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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