Kim, In-Tae;Kim, Hwan-Young;Park, Geun-Il;Yoo, Jae-Hyung;Kim, Joon-Hyung;Seo, Yong-Chil
Proceedings of the IEEK Conference
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2001.10a
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pp.586-591
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2001
This research investigated the feasibility of the accelerated carbonation of cement waste forms with carbon dioxide in a supercritical state. Hydraulic cement has been used as a main solidification matrix for the immobilization of radioactive and/or hazardous wastes. As a result of the hydration reaction for major compounds of portland cement, portlandite (Ca(OH)$_2$) is present in the hydrated cement waste form. The chemical durability of a cement form is expected to increase by converting portlandite to the less soluble calcite (CaCO$_3$). For a faster reaction of portlandite with carbon dioxide, SCCD (supercritical carbon dioxide) rather than gaseous $CO_2$, in ambient pressure is used. The cement forms fabricated with an addition of slated lime or Na-bentonite were cured under ambient conditions for 28days and then treated with SCCD in an autoclave maintained at 34$^{\circ}C$ and 80atm. After SCCD treatment, the physicochemical properties of cement matrices were analyzed to evaluate the effectiveness of accelerated carbonation reaction. Conversion of parts of portlandite to calcite by the carbonation reaction with SCCD was verified by XRD (X-ray diffraction) analysis and the composition of portlandite and calcite was estimated using thermogravimetric (TG) data. After SCCD treatment, tile cement density slightly increased by about 1.5% regardless of the SCCD treatment time. The leaching behavior of cement, tested in accordance with an ISO leach test method at 7$0^{\circ}C$ for over 300 days, showed a proportional relationship to the square root of the leaching time, so the major leaching mechanism of cement matrix was diffusion controlled. The cumulative fraction leached (CFL) of calcium decreased by more than 50% after SCCD treatment. It might be concluded that the enhancement of the characteristics of a cement matrix by an accelerated carbonation reaction with SCCD is possible to some extent.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.28
no.4
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pp.371-381
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2004
Numerical simulation of $CO_2$ addition effects to fuel and oxidizer streams on flame structure has been conducted with detailed chemistry in H$_2$-O$_2$ diffusion flames of a counterflow configuration. An artificial species, which displaces added $CO_2$ in the fuel- and oxidizer-sides and has the same thermochemical, transport, and radiation properties to that of added $CO_2$, is introduced to extract pure chemical effects in flame structure. Chemical effects due to thermal dissociation of added $CO_2$ causes the reduction flame temperature in addition to some thermal effects. The reason why flame temperature due to chemical effects is larger in cases of $CO_2$ addition to oxidizer stream is well explained though a defined characteristic strain rate. The produced CO is responsible for the reaction, $CO_2$+H=CO+OH and takes its origin from chemical effects due to thermal dissociation. It is also found that the behavior of produced CO mole fraction is closely related to added $CO_2$ mole fraction, maximum H mole fraction and its position, and maximum flame temperature and its position.
In order to elucidate the effects of co-existing additives (S$_{8}$, TBP: Tri butyl phosphate, ZnDTP: Zinc-dialkyl dithiophosphate) and the role of reacted surface film on the friction behavior of MoDTP (molybdenum dialkyl dithiophosphate), a friction experiment using a dual circular pipe edge surface type friction tester and XPS (X-ray photoelectronic spectrum) surface analysis were conducted. Friction reduction with MoDTP lubricant was proved to be greatly influenced by co-existing additive species. It was dependent on the properties of the film formed through the reaction between the additive and the surface. Phosphate film reduced the friction coefficient of MoDTP through suppression of diffusion of Mo compounds towards the metal substrate. On the other hand, sulfate film, which is inherently rich in lattice defects, did not lead to any appreciable friction reduction with MoDTP since the diffusion of the Mo compound towards the metal substrate was not effectively suppressed. With ZnDTP additive, the sulfide film formed through decomposition greatly influenced the lubricating performance of MoDTP. As such, properties of surface films formed from additives were proved to yield significant influence on the lubrication performance of MoDTP.
GDL(Gas Diffusion Layer) is one of the main components of PEM fuel cell. It transports reactants from the channel to the catalyst and removes reaction products from the catalyst to the channels in the flow filed plate. It is known that higher permeability of GDL can make it possible to enhance the gas transport through GDL, leading to better performance. And MEA's temperature is determined by gas and heat transport. In this paper, three dimensional numerical simulation of PEM fuel cell of parallel channel and serpentine channel by the permeability of GDL is presented to analysis heat and mass transfer characteristics using a FLUENT modified to include the electrochemical behavior. Results show that in the case of parallel channel, performance variation with change of permeability of GDL was not so much. This is thought because mass transfer is carried out by diffusion mechanism in parallel channel. Also, in the case of serpentine channel, higher GDL permeability resulted in better performance of PEM fuel cell because of convection flow though GDL. And mass transfer process is changed from convection to diffusion when the permeability becomes low.
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.16
no.3
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pp.291-299
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2018
Under a pyro-processing concept, an electrolytic reduction process has been developed to reduce uranium oxide in molten salt by electrochemical means as a part of spent fuel treatment process development. Accordingly, a model based on electrochemical theory is required to design a reactor for the electrolytic reduction process. In this study, a 1D model based on the phase-field theory, which explains phase separation behaviors was developed to simulate electrolytic reduction of uranium oxide. By adopting parameters for diffusion of oxygen elements in a pellet and electrochemical reaction rate at the surface of the pellet, the model described the behavior of inward reduction well and revealed that the current depends on the internal diffusion of the oxygen element. The model for the electrolytic reduction is expected to be used to determine the optimum conditions for large scale reactor design. It is also expected that the model will be applied to simulate the integration of pyro-processing.
Doktorov, Alexander B.;Kipriyanov, Alexander A.;Kipriyanov, Alexey A.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.33
no.3
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pp.941-952
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2012
In the present contribution the Encounter Theory (ET) (the prototype of the classical Collision Theory in rarefied gases) concepts for widely occurring diffusion assisted irreversible bulk reactions A + A ${\rightarrow}$ C and A + B ${\rightarrow}$ C in liquid solutions examined by the authors in the literature are analyzed and compared with each other for these different types of reactions. It is shown that for a particular case of equal initial concentrations $[A]_0=[B]_0$ in the reaction A + B ${\rightarrow}$ C, when the kinetics of both reactions A + A ${\rightarrow}$ C and A + B ${\rightarrow}$ C in the framework of formal chemical kinetics and ET are the same, the accumulation of macroscopic correlations breaking the concepts of independent encounters and leading to the Generalized Encounter Theory (GET) are drastically different. The influence of the force interaction and the decay of nonstable reactants on the time behavior the macroscopic correlations is also briefly discussed.
An electrochemical study related to the electroreduction of 4-amino-6-methyl-3-thio-1,2,4-triazin-5-one(I), 6-methyl-3-thio-1,2,4-triazin-5-one(II), and 2,4-dimetoxy-6-methyl-1,3,5-triazine(III) in dimethylformamide at glassy carbon electrode has been performed. A variety of electrochemical techniques, such as differential pulse voltammetry (DPV), cyclic voltammetry (CV), chronoamperometry, and coulometry were employed to clarify the mechanism of the electrode process. The compounds I and II with thiol group exhibited similar redox behavior. Both displayed two cathodic peaks, whereas the third compound, III, without thiol group showed only one cathodic peak in the same potential range of the second peak of I and II. The results of this study suggest that in the first step the one electron reduction of thiol produced a disulfide derivative and in the second reduction step the azomethane in the triazine ring was reduced in two electron processes. A reduction mechanism for all three compounds is proposed on this basis. In addition, some numerical constants, such as diffusion constant, transfer coefficient, and rate constant of coupled chemical reaction in the first reduction peak were also reported.
Tejaswini Vaidya;John P. Stanford;Nicolene van Rooyen;Krishnan Raja;Vivek Utgikar;Piyush Sabharwall
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.21
no.2
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pp.205-224
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2023
The emission of off-gas streams from used fuel recycling is a concern in nuclear energy usage as they contain radioactive compounds, such as, 3H, 14C, 85Kr, 131I, and 129I that can be harmful to human health and environment. Radioactive iodine, 129I, is particularly troublesome as it has a half-life of more than 15 million years and is prone to accumulate in human thyroid glands. Organic iodides are hazardous even at very low concentrations, and hence the capture of 129I is extremely important. Dynamic adsorption experiments were conducted to determine the efficiency of sodium mordenite, partially exchanged silver mordenite, and fully exchanged silver mordenite for the removal of methyl iodide present at parts per billion concentrations in a simulated off-gas stream. Kinetic analysis of the system was conducted incorporating the effects of diffusion and mass transfer. The possible reaction mechanism is postulated and the order of the reaction and the values of the rate constants were determined from the experimental data. Adsorbent characterization is performed to investigate the nature of the adsorbent before and after iodine loading. This paper will offer a comprehensive understanding of the methyl iodide behavior when in contact with the mordenites.
The transient behavior of a passive air breathing direct methanol fuel cell (DMFC) operated on vapor-feeding mode is studied in this paper. It generally takes 30 minutes after starting for the cell response to come to its steady-state and the response is sometimes unstable. A mathematical dynamic one-dimensional model for simulating transient response of the DMFC is presented. In this model a DMFC is decomposed into its subsystems using lumped model and divided into five layers, namely the anodic diffusion layer, the anodic catalyst layer, the proton exchange membrane (PEM), the cathodic catalyst layer and the cathodic diffusion layer. All layers are considered to have finite thickness, and within every one of them a set of differential-algebraic governing equations are given to represent multi-components mass balance, such as methanol, water, oxygen and carbon dioxide, charge balance, the electrochemical reaction and mass transport phenomena. A one-dimensional, isothermal and mass transport model is developed that captures the coupling between water generation and transport, oxygen consumption and natural convection. The single cell is supplied by pure methanol vapor from a methanol reservoir at the anode, and the oxygen is supplied via natural air-breathing at the cathode. The water is not supplied from external source because the cell uses the water created at the cathode using water back diffusion through nafion membrane. As a result of simulation strong effects of water transport were found out. The model analysis provides several conclusions. The performance drop after peak point is caused by insufficiency of water at the anode. The excess water at the cathode makes performance recovery impossible. The undesired crossover of the reactant methanol through the PEM causes overpotential at the cathode and limits the feeding methanol concentration.
Journal of the Korean Society for Aeronautical & Space Sciences
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v.36
no.4
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pp.352-356
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2008
In this study of lifted hydrogen jet with coaxial air, we have experimentally studied the characteristics of stabilization point in turbulent diffusion flames. The objectives are to present the phenomenon of a liftoff height decreasing as increasing fuel velocity and to analyse the flame structure and behavior including liftoff mechanisms. The fuel jet exit velocity was changed from 100 up to 300 m/s and a coaxial air velocity was fixed at 16 m/s with a coflow air less than 0.1 m/s. For the simultaneous measurement of velocity field and reaction zone, PIV and OH PLIF technique was used with two Nd:Yag lasers and CCD cameras. It has been suggested that the stabilization of lifted hydrogen diffusion flames was correlated with a turbulent intensity, $S_t{\sim}u^{\prime}$, and jet Reynolds number, $S_t{\sim}Re^{0.017}_{jet}$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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