Volume shrinkage behavior accompanying the cure of resin formulations might be a critical factor when assembly processes using polymer materials are considered. In this study, cure shrinkage behavior with respect to resin formulation type and heating method was measured on sandwich structure samples by a thermomechanical analyzer (TMA). Quartz, used as a cover material for the sandwich structure, indicated the coefficient of thermal expansion close to $0ppm/^{\circ}C$. When a dynamic heating mode was conducted, a squeeze-out region and a cross-linking region for each resin formulation could be separated clearly with overlapping differential scanning calorimeter results on the TMA results. In addition, a cure shrinkage dominant region and a thermal expansion dominant region in the cross-linking region were distinguished. Consequently, the degree of cure at the initiation of the thermal expansion dominant region was successfully measured. Measurement of all resin formulations indicated the thermal expansion behavior exceeded cure shrinkage before full cure.
Polystyrene-co-divinylbenzene (PS-co-DVB) asymmetric membranes were prepared. In order to control their structure and mechanical properties the degree of cross-linking and the composition of casting solution were varied. The rubber added PS-DVB membranes was also prepared to overcome the mechanical limitation of cross-linked membrane, and their mechanical properties were investigated. It was revealed that the concentration of polymer in the casting solution affected the determination of skin formation. When the PS-co-DVB membrane consists of styrene-butadiene (SB) rubber or liquid polybutadiene (PBD), the structures formed showed that the PS content in the PS/DVB system played an important role in determining the porous sublayer structure.
Influence of blend mode of extender oil on the properties of thermoplastic vulcanizates (TPVs), based on an ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM) and a polypropylene (PP), was studied. The EPDM/PP TPVs were prepared in an open roll mill using two different modes in blending sequence of paraffinic oil and phenolic curative, i.e., Oil-Cure and Cure-Oil modes. Degree of cross-linking by gel fraction and properties such as hardness, tensile strength, elongation at break, and melt flow rate were investigated as a function of extender oil content for the two modes. Little influence of the blend mode of extender oil on the degree of cross-linking and mechanical behaviors was observed. However, the use of Cure-Oil mode in the preparation of EPDM/PP TPVs resulted in a marked increase in the level of processability as reflected by melt flow index, as compared to the use of Oil-Cure mode.
In this study, pore-filled ion exchange membranes with low membrane resistance and high hydroxide ion conductivity was developed. To improve alkali durability, a porous substrate made of polytetrafluoroethylene was used, and a copolymer was prepared using monomers 2-(dimethyl amino) ethyl methacrylate (DMAEMA) and vinyl benzyl chloride (VBC) for pores. divinyl benzene (DVB) was used as the cross-linker, and ion exchange membranes were prepared for each cross-linking agent content to study the effect of the cross-linker content on DMAEMA-DVB and VBC-DMAEMA-DVB copolymers. As a result, chemical stability is improved by using a PTFE material substrate, and productivity can be increased by enabling fast photo polymerization at a low temperature by using a low-pressure UV lamp. To confirm the physical and chemical stability of the ion exchange membrane required for an anion exchange membrane fuel cell, tensile strength, and alkali resistance tests were conducted. As a result, as the cross-linking degree increased, the tensile strength increased by approximately 40 MPa, and finally, through the silver conductivity and alkali resistance tests, it was confirmed that the alkaline stability increased as the cross-linking agent increased.
Associating polymers act as flocculants in colloidal suspensions, because the hydrophobic groups (hydrophobes) can adsorb onto particle surfaces and create intermolecular cross-linking. The steady-shear viscosity and dynamic viscoelasticity were measured for suspensions flocculated by multichain bridging of associating polymers. The effects of surfactant on the suspension rheology are studied in relation to the bridging conformation. The surfactant molecule behaves as a displacer and the polymer chains are forced to desorb from the particle surfaces. The overall effect of surfactant is the reduction of suspension viscosity. However, the additions of a small amount of surfactant to suspensions, in which the degree of bridging is low, cause a viscosity increase, although the number of chains forming one bridge is decreased by the forced desorption of associating polymer. Since the polymer chains desorbed from one bridge can form another bridge between bare particles, the bridging density over the system is increased. Therefore, the surfactant adsorption leads to a viscosity increase. The surfactant influences the viscosity in two opposing ways depending on the degree of bridging.
Superparamagnetic iron oxide nanoparticles (SPIOs)-embedded chitosan microspheres were developed for magnetic resonance (MR)-traceable embolotherapy. SPIOs-loaded chitosan microspheres were prepared by emulsion and cross-linking technique and 100-200 ${\mu}m$ sized spherical microsparticles were obtained. Loading efficacy and loading amount of SPIOs in microspheres were about 40% and 0.26-0.32%, respectively, when measured by inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy. Within 30 days, about 60% of the incorporated SPIOs were released from low cross-linked microspheres, whereas only about 40% of SPIOs was released from highly cross-linked microspheres. Highly cross-linked microspheres were more efficient for lower degree of swelling leading to secure entrapment of SPIOs in matrix. Prepared novel embolic microspheres are expected to be practically applicable for traceable embolotherapy with high resolution and sensitivity through magnetic resonance imaging (MRI).
Modification of polyacrylonitrile (PAN) films by using hydroxylamine (HA) and hydrazine to produce hydroxyl and amine groups, respectively, and to introduce cross-linking of PAN polymers was studied. Modified PAN films obtained by HA and/or hydrazine treatment including a successive or a simultaneous process were analyzed by the degree of conversion, water and N,N'-dimethylformamide (DMF) swelling ratio, FTIR spectra, atom content, and thermal analysis data. PAN films reacted with HA showed increased hydrophilicity and low dimensional stability in water. Hydrazine treatment gave PAN films high dimensional stability of low DMF swelling. Although the DMF swelling ratio of the modified PAN films was dramatically decreased by the successive treatment of hydrazine and HA, the introduction of the hydrophilic functional groups was limited due to the cross-linking. Simultaneous treatment of HA and hydrazine was the most effective method to increase hydrophilicity of PAN films with a high dimensional stability.
Conventional paints for conversion coating applications in steel production derived mainly from water-based polymer dispersions containing several additives actually show good general performance, but suffer from poor scratch and abrasion resistance during use. The reason for this is because the relatively soft organic binder matrix dominates the mechanical surface properties. In order to maintain the high quality and decorative function of coated steel sheets, the mechanical performance of the surface needs to be improved significantly. In fact the wear resistance should be enhanced without affecting the optical appearance of the coatings by using appropriate nanoparticulate additives. In this direction, nanocomposite coating compositions (Nanomer$^{(R)}$) have been derived from water-based polymer dispersions with an increasing amount of surface-modified nanoparticles in aqueous dispersion in order to monitor the effect of degree of filling with rigid nanoparticles. The surface of nanoparticles has been modified for optimum compatibility with the polymer matrix in order to achieve homogeneous nanoparticle dispersion over the matrix. This approach has been extended in such a way that a more expanded hybrid network has been condensed on the nanoparticle surface by a hydrolytic condensation reaction in addition to the quasi-monolayer type small molecular surface modification. It was expected that this additional modification will lead to more intensive cross-linking in coating systems resulting in further improved scratch-resistance compared to simple addition of nanoparticles with quasi-monolayer surface modification. The resulting compositions have been coated on zinc-galvanized steel and cured. The wear resistance and the corrosion protection of the modified coating systems have been tested in dependence on the compositional change, the type of surface modification as well as the mixing conditions with different shear forces. It has been found out that for loading levels up to 50 wt.-% nanoparticles, the mechanical wear resistance remains almost unaffected compared to the unmodified resin. In addition, the corrosion resistance remained unaffected even after $180^{\circ}$ bending test showing that the flexibility of coating was not decreased by nanoparticle addition. Electron microscopy showed that the inorganic nanoparticles do not penetrate into the organic resin droplets during the mixing process but rather formed agglomerates outside the polymer droplet phase resulting in quite moderate cross linking while curing, because of viscosity. The proposed mechanisms of composite formation and cross linking could explain the poor effect regarding improvement of mechanical wear resistance and help to set up new synthesis strategies for improved nanocomposite morphologies, which should provide increased wear resistance.
Modem applications could benefit from multifunctional materials having anisotropic optical, electrical, thermal, or mechanical properties, especially when coupled with locally controlled distribution of the directional response. Such materials are difficult to engineer by conventional methods, but the electric field-aided technology presented herein is able to locally tailor electroactive composites. Applying an electric field to a polymer in its liquid state allows the orientation of chain- or fiber-like inclusions or phases from what was originally an isotropic material. Such composites can be formed from liquid solutions, melts, or mixtures of pre-polymers and cross-linking agents. Upon curing, a 'created composite' results; it consists of these 'pseudofibers' embedded in a matrix. One can also create oriented composites from embedded spheres, flakes, or fiber-like shapes in a liquid plastic. Orientation of the externally applied electric field defines the orientation of the field-aided self-assembled composites. The strength and duration of exposure of the electric field control the degree of anisotropy created. Results of electromechanical testing of these modified materials, which are relevant to sensing and actuation applications, are presented. The materials' micro/nanostructures were analyzed using microscopy and X-ray diffraction techniques.
Proceedings of the Membrane Society of Korea Conference
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2004.11a
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pp.142-145
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2004
Anion-exchange porous hollow-fiber membranes with a thickness of about 1.2 mm and a pore size of about $0.30{\mu}m$ were used as a supporting matrix to immobilize cycloisomaltooligosaccharide glucanotransferase (CITase). CITase was immobilized to the membrane via anion-exchange adsorption and by subsequent enzymatic cross-linking with transglutaminase, the amount of which ranged from 3 to 110 mg per g of the membrane. The degree of enzyme multilayer binding was equivalent to 0.3 to 9.8. Dextran, as the substrate, was converted into seven- to nine-glucose-membered cycloisomaltooligosaccharides (CI-7, -8, and -9) at a maxi mum yield of $28\%$ in weight at a space velocity of 10 per hour during the permeation of $2.0(w/w)\%$ dextran solution across the CITase-immobilized porous hollow-fiber membrane.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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