The purpose of this study was to investigate the crosslinking density and reinforcement of rubber compounds with various carbon black loadings, cure systems and cure temperatures. Bound rubber content increased with volume fraction of carbon black in rubber compounds, but total crosslinking density decreased with increasing the bound rubber content. Rate constant of cure reaction was changed significantly by cure system and cure temperature, especially it showed strong dependence on the cure temperature. High activation energys of cure reaction were shown in the rubber compound with high loading of carbon black under EC system and in the rubber compound with low loading of carbon black under CC system. High total crosslinking density of vulcanized compounds appeared in the rubber compound with low loading of carbon black and CC system among cure systems. Typical change of total crosslinking density by EC system was not shown. The highest elastic constant by Mooney-Rivlin equation was shown in the rubber compound with low loading of carbon black and SEC system. Modulus increased as increasing the loading of carbon black in the rubber compounds and showed the order of SEC, CC, and EC system for cure system.
Binary cure system is composed of different two cure accelerators, which can cause a synergy effect to delay the scorch time and to increase the cure rate. In this study, binary cure systems between 1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio)-hexane (DBTH) and benzothiazole sulfenamides were investigated using carbon black-filled natural rubber compounds. N-Cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazole sulfenamide (TBBS), and 2-(morpholinothio) benzothiazole (MOR) were employed as benzothiazole sulfenamides. The binary cure systems show scorch safty at high temperature. The binary cure systems have faster cure rate and better reversion resistance than the single cure system of the benzothiazole sulfenamides. DBTH is found to be more effective to decrease the viscosity of a compound than the benzothiazole sulfenamides. Physical properties of the vulcanizates with the binary cure system are better than those of the vulcanizates with the single one.
In this study, the reaction rate constant, activation energy, total crosslinking density, elastic constant, cure properties ($t_5,\;t_{90}$), modulus, and abrasion resistance of rubber compounds were investigated as a function of cure temperatures, cure systems and reinforcing filler loadings. Reaction rate constants showed strong dependence on thc carbon black loading, cure temperature and cure system, and increased sharply with increasing the reaction temperatures. The lowest activation energy was obtained in the efficient cure (EC) system which corresponds to the high level of sulfur to accelerator ratio, and the activation energy was decreased with decreasing the carbon black loadings. The change of carbon black loadings directly affects the modulus and abrasion resistance, but the change of cure system showed various effects on the rubber compounds. Increased carbon black loadings showed the high modulus, improved abrasion resistance and short scorch time but decrease in crosslinking density and elastic constant. Higher crosslinking density and elastic constant were shown in the EC cure system regardless of carbon black loadings, but scorch timc ($t_5$) was not affected by the change of the ratio of sulfur to accelerator. Rapid optimum cure time ($t_{90}$) were showen in the EC cure system. Also, the equivalent cure curve coefficient of rubber compound was 0.96 for conventional cure (CC) system, and 0.94 for semi-efficient cure (SEC) and EC system regardless carbon black loadings. As regarding the abrasion resistance, wear volume showed the logarithmic increase for the loaded weight.
Proceedings of the Korea Committee for Ocean Resources and Engineering Conference
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한국해양공학회 2006년 창립20주년기념 정기학술대회 및 국제워크샵
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pp.233-236
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2006
A dilatometer was used to investigate the effect of cure conditions and the presence of filler in an epoxy system. These studies showed shrinkage in the cured epoxy when heating it through the glass transition temperature region. The magnitude of the shrinkage, related to stress build up in the epoxy during curing, was influenced by the processing conditions, filler presence and the nature of the mold used to contain the resin. Cure and cyclic cure at a lower temperature, prior to a post cure, decreased the magnitude of observed shrinkage. Cure shrinkage decreased with number of cyclic cure. Post cured samples outside the mold led to less shrinkage compared with sample in the mold. And sample containing kaolin filler showed less shrinkage than unfilled sample.
The cure properties of ethoxysilyl bisphenol A type epoxy resin (Ethoxysilyl-DGEBA) systems with different hardeners were investigated, comparing with DGEBA and Diallyl-DGEBA epoxy resin systems. The cure kinetics of these systems were analyzed by differential scanning calorimetry with an isothermal approach, and the kinetic parameters of all systems were reported in generalized kinetic equations with diffusion effects. The Ethoxysilyl-DGEBA epoxy resin system showed lower cure conversion rates than DGEBA and Diallyl-DGEBA epoxy resin systems. The conversion rates of these epoxy resin systems with DDM hardener are lower than those with HF-1M hardener. It can be considered that the optimum hardener for Ethoxysilyl-DGEBA epoxy resin system is Phenol Novolac type. These lower cure conversion rates in the Ethoxysilyl-DGEBA epoxy resin systems could be explained by the retardation of reaction molecule movements according to the formation of organic-inorganic hybrid network structure by epoxy and ethoxysilyl group in Ethoxysilyl- DGEBA epoxy resin system.
Malononitrile(MN) as a reactive additive was added to Diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBA)/Methylene dianiline (MDA) system in order to modify a thermosetting epoxy resin. Cure ki. netics and cure mechanism of this modified system were investigated by using DSC(differential scanning calorimetry) and FT-IR(fourier transform infrared spectrometry). Cure kinetics gave an information that the DGEBA/MDA system modified with MN should cure at over $110^{\circ}C$ after curing at about $80^{\circ}C$ for the complete curing. The activation energy of the first cure was nearly constant and that of the second cure was increased as the MN content was increased. Cure mechanism for the system was investigated with the samples cured every $30^{\circ}C$, from $80^{\circ}C$ to $170^{\circ}C$, for Ihr. It was known that the cure reactions of the epoxy-diamine system were composed of PA -E, SA - E and E-OH reactions. Beside these three reactions, in the DGEBA/MDA/MN system PA-CN and CN-OH reaction was found.
A dilatometer was used to investigate the effect of cure conditions, mold types and the presence of filler in an epoxy system. These studies showed shrinkage in the cured epoxy when heating it through the glass transition temperature region. The magnitude of the shrinkage, related to stress build up in the epoxy during curing, was influenced by the processing conditions, filler presence and the nature of the mold used to contain the resin. Cure and cyclic cure at a lower temperature, prior to a post cure, decreased the magnitude of observed shrinkage. Cure shrinkage decreased with the number of cyclic cures. Post cured samples outside the mold led to less shrinkage compared with samples in the mold. Sample cured in a silicon mold represented less shrinkage than sample cured in an aluminum mold. Sample containing kaolin filler showed less shrinkage than unfilled sample.
The cure properties of ethoxysilyl diglycidyl isocyanurate(Ethoxysilyl-DGIC) and ethylsilyl diglycidyl isocyanurate (Ethylsilyl-DGIC) epoxy resin systems with a phenol novolac hardener were investigated for anticipating fan out-wafer level package(FO-WLP) applications, comparing with ethoxysilyl diglycidyl ether of bisphenol-A(Ethoxysilyl-DGEBA) epoxy resin systems. The cure kinetics of these systems were analyzed by differential scanning calorimetry with an isothermal approach, and the kinetic parameters of all systems were reported in generalized kinetic equations with diffusion effects. The isocyanurate type epoxy resin systems represented the higher cure conversion rates comparing with bisphenol-A type epoxy resin systems. The Ethoxysilyl-DGIC epoxy resin system showed the highest cure conversion rates than Ethylsilyl-DGIC and Ethoxysilyl-DGEBA epoxy resin systems. It can be figured out by kinetic parameter analysis that the highest conversion rates of Ethoxysilyl-DGIC epoxy resin system are caused by higher collision frequency factor. However, the cure conversion rate increases of the Ethylsilyl-DGEBA comparing with Ethoxysilyl-DGEBA are due to the lower activation energy of Ethylsilyl-DGIC. These higher cure conversion rates in the isocyanurate type epoxy resin systems could be explained by the improvements of reaction molecule movements according to the compact structure of isocyanurate epoxy resin.
The objective of this study was to investigate the effect of cure type on the processing and physical properties under conditions of similar stress-strain properties. On the carbon black filled natural rubber(NR) based compound, the induction time decreased, but the cure rate became fast with increasing loading of sulfur donor agent. Tensile strength was little affected on the curing type. However, elongation generally decreased with increasing accelerator. Effect of cure type on the blow-out properties was followings: CV
The cure behaviors, dielectric characteristics and fracture toughness of diglycidylether of bisphenol-A (DGEBA)/poly(ethylene terephthalate) (PET) blend system were investigated. The degree of conversion for the DGEBA/PET blend system was measured using Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy. The cure kinetics were investigated by measuring the cure activation energies ($E_a$) with dynamic differential scanning calorimetry (DSC). The dielectric characteristic was examined by dielectric analysis (DEA). The mechanical properties were investigated by measuring the critical stress intensity factor ($K_{IC}$), critical strain energy release rate ($G_{IC}$), and impact strength test. As a result, DGEBAIPET was successfully blended. The Ea of the blend system was increased with increasing PET content to a maximum at 10 phr PET. The dielectric constant was decreased with increasing PET content. The mechanical properties of the blend system were also superior to those of the neat DGEBA. These results were attributed to the increased cross-linking density of the blend system, resulting from the interaction between the epoxy group of DGEBA and the carboxyl group of PET.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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