A series of fully conjugated polymers containing new arylenevinylene units were synthesized and their light-emitting properties were investigated. A bisphosphonate containing tetraphenyl group was made to react with three different dialdehyde monomers to produce fully conjugated alternating copolymers. The photoluminescence (PL) and the electroluminescence (EL) peak wavelengths of the polymers were varied from 500 nm to 460 nm depending on the polymer structure. Single layer EL devices using the polymers as an emissive layer have been fabricated. The single layer EL devices became visible between 12-22 V and emitted blue light.
Natural chitosan has high molecular weight and the poor solubility in water. Water-soluble chitosan with low molecular weight was prepared by the hydrolysis method. In order to develop an efficient gene delivery carrier, chitosan was conjugated with lipoic acid to form the comb-type copolymer. The copolymer with the amphiphilic property formed the self-assembled nanoparticles in the aqueous solution. The average size of nanoparticles was 217.6 nm and the average size of nanoparticles/DNA complex was 170 nm. New chitosan-lipoic acid copolymer showed the low cytotoxicity and 10 times higher transfection efficiency than that of the pure chitosan.
Hyaluronic acid (HA) is a natural glycosaminoglycan and is used widely in the pharmaceutical field. Lipoic acid (LA) helps the regeneration of exogenous and endogenous antioxidants such as Vitamin C and Vitamin E as well as glutathione. It also acts as antioxidant indirectly. Hydrophilic HA as a biodegradable and biocompatible polymer was conjugated with hydrophobic LA as an antioxidant to form the graft copolymer. The carboxyl group of HA was modified by adipic acid dihydrazide (ADH). The synthesis of HA-g-LA graft copolymers was characterized by FT-IR, $^1H$-NMR spectroscopy. The conjugates could form the self-assembled nanoparticles in aqueous solution. The particle size and critical aggregation concentration were verified to use the nanoparticle as a carrier fur the hydrophobic material.
pH-sensitive block copolymers were synthesized by coupling reaction of sulfamethazine and amphiphilic diblock copolymer, and their micellization-demicellization behavior was investigated. Sulfamethazine (SM), a derivative of sulfonamide, was introduced as a pH responsive moiety while methoxy poly(ethylene glycol)poly(D,L-lactide) (MPEG-PDLLA) and methoxy poly(ethylene glycol)-poly($D,L-lactide-co-{\varepsilon}-caprolactone$) (MPEG-PCLA) were used as biodegradable amphiphilic diblock copolymers. After the sulfamethazine was carboxylated by the reaction with succinic anhydride, the diblock copolymer was conjugated with sulfamethazine by coupling reaction in the presence of DCC. The critical micelle concentration (CMC) and mean diameter of the micelles were examined at various pH conditions through fluorescence spectroscopy, dynamic light scattering and transmission electron microscopy. For MPEG-PDLLA-SM and MPEG-PCLA-SM solutions, the pH-dependent micellization-demicellization was achieved within a narrow pH band, which was not observed in the MPEG-PDLLA and MPEG-PCLA solutions. The micelle showed a spherical morphology and had a very narrow size distribution. This pH-sensitive block copolymer shows potential as a site-targeted drug carrier.
The amphiphilic copolymer by the conjugation of biocompatible chitosan and antioxidant lipoic acid was studied as a drug delivery carrier. The amphiphilic copolymer was self-assembled to form nanoparticles in the aqueous solution. 5-Fluorouracil widely used as an anticancer drug was encapsulated inside the nanoparticles by a solid dispersion method. The degree of branching of lipoic acid on chitosan was controlled to obtain the optimal condition for the drug delivery carrier. The sizes of nanoparticles were about 250 nm by the dynamic light scattering. The encapsulation efficiency of nanoparticles were about 10%. The copolymer with 42% degree of branching showed the best performance as a drug delivery carrier.
A biodegradable polymer poly((R) -3-hydroxybutyric acid) (PHB) was conjugated with a hydrophilic polymer poly(ethylene glycol) (PEG) by the ttansesterification reaction to form the amphiphilic block copolymer. PHB with low molecular weight ($3000{\sim}30000$) was appropriated for the drug delivery materials. High molecular weight PHB was hydrolyzed by an acid-catalyst to produce the low molecular weight one. Amphiphilic block copolymer was formed the self-assembled polymeric micelle system in the aqueous solution that the hydrophillic PEG was wraped the hydrophobic PHB. Generally, polymeric micelle forms the small particle between $10{\sim}200nm$. These polymeric micelle systems have been widely used for the drug delivery systems because they were biodegradable, biocompatible, non-toxic and patient compliant. The hydroxyl group of PEG was substituted with carboxyl group which has the reactivity to the ester group of PHB. Amphiphilic block copolymer was conjugated between PHB, and modified PEG at $176^{\circ}C$ which was higher than the melting point of PHB. Transesterification reaction was verified with DSC, FTIR, $^1H-NMR$. In the aqueous solution, critical micelle concentration (CMC) of the mPEG-co-PHB copolymer measured by the fluororescence scanning spectrometer was $5{\times}10^{-5}g/L$. The shape and size of the nanoparticle was taken by dynamic light scattering and atomic force microscopy. The size of the nanoparticle was about 130 nm and the shape was spherical. Our polymeric micelle system can be used as the passive targeting drug delivery system.
Kim, Min-Ho;Jin, Jung-Il;Lee, Chul-Joo;Kim, Nak-Joong;Park, Ki-Hong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.23
no.7
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pp.964-970
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2002
We synthesized three kinds of chromophores incorporating aromatic quinoline unit as a $\pi-conjugated$ bridge in order to prepare more thermally stable nonlinear optical (NLO) chromophores than general stilbene unit. The NLO poly(methylmethacrylate) copolymer, polyimides, and polyester were successfully synthesized by these corresponding quinoline-based monomers. Their physical and optical properties were investigated by thermogravimetry, gel permeation chromatography, ultraviolet-visible spectroscopy, second harmonic generation (SHG) and electro-optic (EO) measurement. All the polymers exhibited better thermal stability,however their NLO activity was a little lower than that of general stilbene-based NLO polymers. Among three kinds of polymers, the PMMA copolymer with quinoline chromophores had the largest SHG coefficient d33 value of 27 pm/V (at 1.064 $\mu\textrm{m})$ and EO coefficient r33 value of 6.8 pm/V (at 1.3 $\mu\textrm{m}$).
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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2006.10a
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pp.9-10
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2006
Recent work in our laboratory has focused on the molecular and supramolecular engineering of conjugated polymers and oligomers for device applications, including light emitting diodes for displays and lighting, photovoltaic cells, and thin film transistors. A central finding is that the supramolecular structure of conjugated polymers can have a dominant influence on their properties and the performance of devices. Some major results include: highly efficient RGB light-emitting diodes from polymers and oligomers; high mobility n-channel polymer field effect transistors; ambipolar thin film transistors from copolymer semiconductors; and self-assembly and ambipolar charge transport in polymer nanowires.
Novel poly(aspartic acid) derivatives conjugated with L-lysine moieties and their amphiphilic analogs were synthesized and characterized. The chemical structures of these polymers were confirmed using FT-IR and $^1HNMR$ spectroscopy. The physicochemical properties of amphiphilic copolymers were characterized using an electrophonetic light scattering spectrophotometer (ELS) and transmission electron microscopy (TEM). These results indicated a stable nanoparticle formation within aqueous media. These polymers have potential applications in the pharmaceutical and cosmetic fields as delivery vehicles for bioactive molecules.
The (0.8PPV+0.2DMPPV) copolymer and silica/borosilicate composites were synthesized by sol-gel process. The organic-inorganic hybrid solution was prepared by using of (0.8PPV+0.2DMPPV) copolymer precursor solution as a raw material for organic components and TEOS and TMB for glass components. Then by drying the solution in vacuum at 5$0^{\circ}C$ for 7days and subsequent heat treatment in vacuum at 15$0^{\circ}C$~30$0^{\circ}C$ for 2h~72h with heating rate of 0.2$^{\circ}C$/min and 1.8$^{\circ}C$/min, the organic-inorganic composites were synthesized. Microstructural evolution of the composites was characterized by DSC, IR spectrocopy, UV/VIS spectroscopy, and TEM. Elimination of the polymer precursor and degradation of the polymer were observed by DSC and Si-O and trans C=C absorption peaks were identified by IR spectra. The polymer was found to be successfully incorporated into the glass matrix and it was confirmed by the absorption peaks from the polymer in the UV/VIS spectra and the TEM results. The absorption peak of the composites was found to shift toward short wavelength side compared to that of the pure polymer and the amount of the blue shift increased with increasing the heat treatment temperature and heat treatment time and with decreasing the heating rate.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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