Nanosized tungsten carbide powders were synthesized by the chemical vapor condensation(CVC) process using the pyrolysis of tungsten hexacarbonyl($W(CO)_6$). The effect of CVC parameters on the formation and the microstructural change of as-prepared powders were studied by XRD, BET and TEM. The loosely agglomerated nanosized tungsten-carbide($WC_{1-x}$) particles having the smooth rounded tetragonal shape could be obtained below $1000^{\circ}C$ in argon and air atmosphere respectively. The grain size of powders was decreased from 53 nm to 28 nm with increasing reaction temperature. The increase of particle size with reaction temperature represented that the condensation of precursor vapor dominated the powder formation in CVC reactor. The powder prepared at $1000^{\circ}C$ was consisted of the pure W and cubic tungsten-carbide ($WC_{1-x}$), and their surfaces had irregular shape because the pure W was formed on the $WC_{1-x}$ powders. The $WC_{1-x}$ and W powders having the average particles size of about 5 nm were produced in vacuum.
The conversion of 1-Amino-4-(3'-Acetaminoanilino) Anthraquinone-2-Sulfonic Acid prepared by the Ullmann condensation have been investigated as a function of the reaction conditions such as catalysts, initial concentration of reactants, reaction temperature, pH, condensation agents and neutralizing agents. The experimental results showed that the Cu(I)-type catalysts had higher activity than the Cu(II)-type catalysts in this study. The conversion increased with increasing initial concentration of reactants but decreased at above critical concentration owing to agglomeration of reactants. It was also observed that the maximum conversion obtained at 7$0^{\circ}C$ and pH=7~8.
A facile and effective method has been developed for the synthesis of a novel series of benzofuran derivatives via N-acylation, O-alkylation and intramolecular condensation reactions, starting from readily available substituted o-hydroxy aryl ketone, and chloroacetyl arylamides. This metal-free transition process is characterized by mild reaction conditions, atom economy, short reaction time and a high yield with a decreased amount of by-products.
The synthetic product of 1-hydroxymethyl-p-mentha-8-ene-2-one was afforded by the reaction between dihydrocarvone and formaldehyde. This reaction involves the aldol condensation. The preferential position of formaldehyde is methyl substituted .alpha.-carbon atom where these enols are regiospecifically formed. The hydroxymethylation of dihydrocarvone was also proved to happen regiospecifically in the position of .alpha.-methyl substituted ketone. When 1-hydroxymethyl-p-mentha-8-ene-2-one reacted with LiAIH$_{4}$, 1-hydroxymethyl-p-mentha-8-ene-2$\beta$-ol obtained. 1-Hydroxymethyl-p-mentha-8-ene-2-one reacted with PDC and chromic acid to give 1-formyl-p-mentha-8-ene-2-one and 1-carboxy-p-mentha-8-ene-2-one. When the hydroxymethyl group of 1-hydroxymethyl-p-menta-8-ene-2-one was reducted to methyl group, 1-methyl-p-menta-8-ene-2-one was obtained. Some of these new compound have certain odor. I, II have woody aroma and IV, V have camphory odors. IX has flowery minty odor.
Silica supported tungstosilicic acid has been used as an effective catalyst for a modified Dakin-West one-pot, four-component condensation of an aryl aldehyde, an aryl ketone, acetyl chloride and acetonitrile for the synthesis of $\beta$-acetamido ketones. This catalytic system can act as an active, inexpensive, recoverable and recyclable catalyst. Some advantages of this system are short reaction times, good to excellent yields, easy work up and the ability to be carried out at the large scale reactions.
A citric acid functionalized graphene oxide nanocomposite was successfully synthesized and the structure and morphology of the nanocatalyst were comprehensively characterized by Fourier transform infrared spectroscopy, energy-dispersive X-ray analysis, X-ray diffraction patterns, atomic force microscopy images, scanning electron microscopy images, transmission electron microscopy images, and thermogravimetric analysis. The application of this nanocatalyst was exemplified in an important condensation reaction to give imidazole derivatives in high yields and short reaction times at room temperature. The catalyst shows high catalytic activity and could be reused after simple work up and easy purification for at least six cycles without significant loss of activity, which indicates efficient immobilizing of citrate groups on the surface of graphene oxide sheets.
One flask synthesis of dithienylmethane and difurylmethane is reported. The reaction of aldehydes with excess furan or thiophene affords the meso-phenyldithienylmethane (DTM) and meso-phenyldifurylmethane (DFM), respectively. The reaction is catalyzed with trifluoroacetic acid or with BF3·O(Et)2. An acyl group is selectively introduced in 1 and 9 position of difurylmethane and dithienylmethane by use of an acid chloride and tin (IV) chloride. The reduction of resulting 1,9-bisacyldifurylmethane or 1,9-bisacyldithienylmethane affords the corresponding 1,9-bis-diol. An acid catalyzed condensation of diol with meso-phenyldipyrromethane followed by oxidation with DDQ gives the porphyrins. The reaction resulted meso-5,10,15,20-tetraphenyl-21,22-dithiaporphyrin (SSNN) or 15-mesityl-5,10,20-triphenyl-21,22-dioxaporphyrin (OONN), respectively. The formation of small amount of meso-tetraphenylporphyrin (TPPH2) is also observed. The formation of TPP indicates that meso-phenyldipyrromethane is reversibly cleaved and form pyrrole and pyrrylbenzylcarbocation during the condensation. The proton nmr and electronic spectrum of the SSNN and OONN porphyrins are somewhat different from the previously synthesized meso-5,10,15,20-tetraphenyl-21,23-dithiaporphyrin (SNSN) or meso-5,10,15,20-tetraphenyl-21,23-dioxaporphyrin (ONON).
Firke, Narayan P.;Markandeya, Anil G.;Deshmukh, Rajendra S. Konde;Pingale, Shirish S.
Mass Spectrometry Letters
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제9권1호
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pp.37-40
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2018
Farinomalein is a maleimide-bearing compound well known for its anti-fungal activity. In the present study, synthesis of farinomalein is achieved via Stobbe condensation followed by Haval-Argade contrathermodynamic rearrangement. Kinetically driven Stobbe condensation followed by condensation with beta-alanine reveals formation of two isomers of farinomalein. This article describes application of LC-MS/MS in structure elucidation of farinomalein 1 and its isomers 2 and 3 encountered in its synthesis. The proposed distinct fragmentation pathway is supported by rational organic reaction mechanism. These fragmentation pathways are significant for analytical method development of farinomalein in near future. The structures of farinomalein 1 and its isomers 2 and 3 have been assigned undisputedly.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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