Effects of the etching treatment of SAPO-34 catalyst were investigated to improve the catalytic lifetime in DTO reaction. The aqueous NH3 solution was a more appropriate treatment agent which could control the degree of etching progress, compared to that of using a strong acid (HCl) or alkali (NaOH) solution. Therefore, the effect on characteristics and lifetime of SAPO-34 catalyst was observed using the treatment concentration and time of aqueous NH3 solution as variables. As the treatment concentration or time of aqueous NH3 solution increased, the growth of erosion was proceeded from the center of SAPO-34 crystal plane, and the acid site concentration and strength gradually decreased. Meanwhile, it was found that external surface area and mesopore volume of SAPO-34 catalyst increased at appropriate treatment conditions. When the treatment concentration and time were 0.05 M and 3 h, respectively, the lifetime of the treated SAPO-34 catalyst was the longest, and was significantly enhanced by ca. 36% (based on DME conversion of > 90%) compared to that of using the untreated catalyst. The model for the etching progress of SAPO-34 catalyst in a mild treatment process using aqueous NH3 solution was also proposed.
Biomass is a sustainable alternative resource for production of liquid fuels and organic compounds that are currently produced from fossil fuels including petroleum, natural gas, and coal. Because the use of fossil fuels can increase the production of greenhouse gases, the use of carbon-neutral biomass can contribute to the reduction of global warming. Although biological and chemical processes have been proposed to produce petroleum-replacing chemicals and fuels from biomass feedstocks, it is difficult to replace completely fossil fuels because of the high oxygen content of biomass. Production of petroleum-like fuels and chemicals from biomass requires the removal of oxygen atoms or conversion of the oxygen functionalities present in biomass derivatives, which can be achieved by catalytic hydrodeoxygenation. Hydrodeoxygenation has been used to convert raw biomass-derived materials, such as biomass pyrolysis oils and lignocellulose-derived chemicals and lipids, into deoxygenated fuels and chemicals. Multifunctional catalysts composed of noble metals and transition metals supported on high surface area metal oxides and carbons, usually selected as supports of heterogeneous catalysts, have been used as efficient hydrodeoxygenation catalysts. In this review, the catalysts proposed in the literature are surveyed and hydrodeoxygenation reaction systems using these catalysts are discussed. Based on the hydrodeoxygenation methods reported in the literature, an insight for feasible hydrodeoxygenation process development is also presented.
Mesoporous aluminas (A-C, A-A, and A-N) were prepared by a templating method using cationic(C), anionic(A), and non-ionic(N) surfactant as a structure-directing agent, respectively. Nickel catalysts supported on mesoporous alumina (Ni/A-C, Ni/A-A, and Ni/A-N) were then prepared by an impregnation method, and were applied to hydrogen production by steam reforming of liquefied natural gas (LNG). Regardless of surfactant type, nickel species were finely dispersed on the surface of mesoporous alumina in the calcined catalysts. It was revealed that interaction between nickel species and support in the reduced catalysts was strongly dependent on the identity of surfactant. LNG conversion and $H_2$ composition in dry gas increased in the order of Ni/A-C < Ni/A-A < Ni/A-N. It was found that catalytic performance increased with increasing nickel surface area in the reduced catalyst. Among the catalyst tested, Ni/A-N catalyst with the highest nickel surface area showed the best catalytic performance.
Ki-Duk Kim;Eun Hee Kwon;Kwang Ho Kim;Suk Hyun Lim;Hai Hung Pham;Kang Seok Go;Sang Goo Jeon;Nam Sun Nho
Applied Chemistry for Engineering
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v.34
no.2
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pp.126-130
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2023
In response to environmental demands, pyrolysis is one of the practical methods for obtaining reusable oils from waste plastics. However, the waste plastic pyrolysis oils (WPPO) are consumed as low-grade fuel oil due to their impurities. Thus, this study focused on the upgrading method to obtain naphtha catalytic cracking feedstocks from WPPO by the hydroprocessing, including hydrotreating and hydrocracking reaction. Especially, various transition metal sulfides supported catalysts were investigated as hydrotreating and hydrocracking catalysts. The catalytic performance was evaluated with a 250 ml-batch reactor at 370~400 ℃ and 6.0 MPa H2. Sulfur-, nitrogen-, and chlorine-compounds in WPPO were well eliminated with nickel-molybdenum/alumina catalysts. The NiMo/ZSM-5 catalyst has the highest naphtha yield.
Intermediate pentasil borosilicate zeolite-like materials have been crystallized by a novel method named steam-assisted conversion, which involves vapor-phase transport of water. Indeed, amorphous powders obtained by drying Na2O.SiO2.B2O3.TBA2O gels of various compositions using different boron sources are transformed into crystalline borosilicate zeolite belonging to pentasil family structure by contact with vapors of water under hydrothermal conditions. Using a variant of this method, a new material which has an intermediate structure of MFI/MEL in the ratio 90:10 was crystallized. The results show that steam and sufficiently high pH in the reacting hydrous solid are necessary for the crystallization to proceed. Characterization of the products shows some specific structural aspects which may have its unique catalytic properties. X-ray diffraction patterns of these microporous crystalline borosilicates are subjected to investigation, then, it is shown that the product structure has good crystallinity and is interpreted in terms of regular stacking of pentasil layers correlated by inversion centers (MFI structure) but interrupted by faults consisting of mirror-related layers (MEL structure). The products are also characterized by nitrogen adsorption at 77 K that shows higher microporous volume (0.160 cc/g) than that of pure MFI phase (0.119 cc/g). The obtained materials revealed high surface area (~600 m2/g). The infrared spectrum reveals the presence of an absorption band at 900.75 cm-1 indicating the incorporation of boron in tetrahedral sites in the silicate matrix of the crystalline phase.
The acid properties of $V_2O_5-TiO_2/SiO_2$ catalysts and the partial oxidation of o-xylene into phthalic anhydride had been investigated in order to relate the acid property of catalyst to the catalytic activity. $V_2O_5$ had both weak (V=O) and strong (V-O-V) acid sites which gave pyridine desorption peaks at $230^{\circ}C$ and $300^{\circ}C$, respectively, and the amount of weak acid sites at $230^{\circ}C$ decreased with the increase of calcination temperature. On the other hand, the amount of weak acid sites increased considerably by increasing the amount of $TiO_2$ to the $V_2O_5-TiO_2/SiO_5$, and the maximum value was shown at 20 and higher mole % of $TiO_2$ with respect to $SiO_2$. In the oxidation of o-xylene, $V_2O_5-TiO_2/SiO_2$ enhandced more the total conversion and the selectivity to phthalic anhydride than $V_2O_5/SiO_2$, and the higher $TiO_2$ ratio to $V_2O_5$ increased the total conversion but could not change the selectivity to phthalic anhydride. Weak acid sites (V=O) led o-xylene to partial oxidation producing phthalic anhydride by adsorbing o-xylene weakly, while acid sites (V-O-V) led it to total oxidation producing CO and $CO_2$ by adsorbing it strongly.
Kim, Kiseok;Lee, Tae Jung;Kim, Byoung Sam;Kim, Du Soung
Applied Chemistry for Engineering
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v.9
no.1
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pp.141-148
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1998
Reactivity of Pt catalysts(0.2, 0.5 wt% Pt) supported on solid super acid, $ZrO_2$$SO_4{^{2-}}$ for low-temperature oxidation was investigated for complete oxidation of cyclohexane. Catalytic activity measured as reactant conversion in a packed-bed tubular reactor increased in accordance with the acidity and specific surface area of the catalyst activity and specific surface area of $Pt/ZrO_2$$SO_4{^{2-}}$ catalyst were diminished by adding potassium during catalyst preparation. the catalyst activity decreased in accordance with the amount of potassium added. In addition, $Pt/ZrO_2$$SO_4{^{2-}}$ catalyst exhibited an activity greater than that of a $Pt/SiO_2$ or $Pt/Al_2O_3$ catalyst possessing much larger specific surface area at $250^{\circ}C$ for the reactant stream of 15.000 ppm cyclohexane concentration and $18,000hr^{-1}$ space velocity, a cyclohexane conversion as high as 96% was obtained over 0.2 wt% $Pt/ZrO_2$$SO_4{^{2-}}$, whereas cyclohexane conversions over 0.2 wt% $Pt/SiO_2$ and 0.2 wt% $Pt/Al_2O_3$ were 83 and 79%, respectively.
CCU (Carbon Capture & Utilization) has a potential technology for the reduction and usage of carbon dioxide which is greenhouse gas emitting from a fossil fuel buring. To decompose the carbon dioxide, a three phase gliding arc plasma-catalytic reactor was designed and manufactured. Experiments of carbon dioxide reduction was performed by varying the gas flow rate with feeding the $CO_2$ only as well as the input power, the catalyst type and steam supply with respect to the injection of the mixture of $CO_2$ and $CH_4$. The $CO_2$ decomposition rate was 7.9% and the energy efficiency was $0.0013L/min{\cdot}W$ at a $CO_2$ flow rate of 12 L/min only. Carbon monoxide and oxygen was generated in accordance with the destruction of carbon dioxide. When the injection ratio of $CH_4/CO_2$ reached 1.29, the $CO_2$ destruction and $CH_4$ conversion rates were 37.8% and 56.6% respectively at a power supply of 0.76 kW. During the installation of $NiO/Al_2O_3$ catalyst bed, the $CO_2$ destruction and $CH_4$ conversion rates were 11.5% and 9.9% respectively. The steam supply parameter do not have any significant effects on the carbon dioxide decomposition.
Lee, Seong Woon;Kim, Eun Ju;Lee, Hong Joo;Park, Jung Hoon
Korean Chemical Engineering Research
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v.56
no.3
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pp.297-302
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2018
Bead type and hollow fiber type catalyst (HFC, Hollow Fiber type Catalyst) was prepared by $La_{0.1}Sr_{0.9}Co_{0.2}Fe_{0.8}O_{3-{\delta}}$ (LSCF1928) perovskite powder catalyst which showed excellent methane complete oxidation characteristics through previous studies. The HFC have a cylindrical shape with an empty interior, and pores can be formed through Phase inversion method so the specific surface area can be remarkably improved. In the case of the bead type catalyst prepared by adding Methyl Cellulose (MC), $SrCO_3$ was produced in addition to the original catalyst composition of LSCF1928 due to the reaction of $CO_2$ emitted from MC and Sr of the catalyst. In the case of the HFC, a single phase perovskite structure was obtained without impurities. The HFC calcined at $700{\sim}900^{\circ}C$ showed pore structure of finger-sponge-finger structure, and 99.9% oxygen conversion rate was achieved through complete oxidation of methane at $475^{\circ}C$. Air gap and spinning pressure condition were changed to control the HFC pore. 2 cm air gap and 7 bar spinning pressure showed the best catalytic performance and achieved oxygen conversion rates of more than 70.65%, 93.01%, and 99.99% at $425^{\circ}C$, $450^{\circ}C$ and $475^{\circ}C$, respectively.
In this study, the catalytic performance and characterization of $Ni/Ce_xZr_{1-x}O_2$ were investigated using an autothermal reforming (ATR) process for hydrogen production. The $Ni/Ce_xZr_{1-x}O_2$ catalysts were prepared using the following methods: the water method (CZ-W), urea water method (CZ-UW) and urea, water and ethanol method (CZ-UWA). The performance of $Ni/Ce_xZr_{1-x}O_2$ catalysts in autothermal reforming of propane for hydrogen production was studied in a fixed-bed flow reactor. Reaction tests were conducted by using a feed of $H_2O/C_3H_8/O_2$=3/1/0.37 and $300{\sim}700^{\circ}C$. The CZ-UW and CZ-UWA catalysts showed higher propane conversion and hydrogen yield than the CZ-W catalyst. The activity test confirmed that the improvement in the water-ethanol catalyst was due to the low level of carbon deposition. SEM showed that the surface carbon consisted of clusters on the used CZ-UW catalyst, which is incontrast to the nano-fiber morphology observed on the used CZ-UWA catalyst. It was found that the amount of carbon deposition depends on the preparation method. Especially the $Ni/Ce_{0.75}Zr_{0.25}O_2$ was showed higher propane conversion and hydrogen yield than the other catalysts. Also TGA showed that the resistance of carbon deposition increase to Co addition.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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