The genotoxicity of combinations of four p-oxybenzoic acids (methyl paraben, ethyl paraben, isopropyl paraben, butyl paraben) and benzoic acid had been evaluated. The in vitro Ames test using Salmonella typhimurium (TA 98, TA 100, 1535, TA 1537) and the invivo micronucleus assay using mouse peripheral blood were performed. Methyl paraben plus benzoic acid, ethyl paraben plus benzoic acid, and ethl paraben plus butyl paraben slightly increased the frequency of microuncleated reticulocytes in the high doses, but were negative in Ames test with Salmonella typhimurium with and without rat liver microsomal activation. The other combinations tested were negative in Ames test and did not show any clastogenic effect in micronucleus test. These results suggest that genotoxicity can produced by th combination of p-oxybenzoic acid.
Benzoic acid, methyl paraben, and butyl paraben are preservatives that have been used in pharmaceutical, cosmetic, and food products. However, as their toxicities for human have been reported, many nations and organizations including Korea have established a regulation limit for thier usage of these preservatives in food products. The present study developed the isotope dilution liquid chromatography mass spectrometry method for accurate determination of three target preseratives in soysauce. In this study, the isotope dilution liquid chromatography mass spectrometry method was developed for accurate determination of three target preservatives in soy sauce. LC separation was optimized considering the pKa of benzoic acid which is lower than those of methyl and butyl parabens. A C18 column was used with 5 mM ammonium acetate and methanol as mobile phases. Mass spectrometry was operated in negative mode and selected reaction monitoring mode (SRM). Soy sauce sample was cleaned-up with C18 SPE cartridge for removing matrix inferences and color material. Optimized conditions and the method were validated with soy sauce reference materials for the analysis of food preservatives from Health Science Authority in Singapore. The measured values of benzoic acid, methyl and butyl paraben agreed well with reference values within their uncertainties.
Journal of the Society of Cosmetic Scientists of Korea
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v.10
no.1
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pp.8-12
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1984
Increasing the oil volume in the oil : water mixtures using isopropyl myristate, oleic acid as oils, the solubilities of methyl, propyl and butyl parabens and the MICs (minimum hibitory concentrations) to E. coli were increased. But in liquid paraffin, the solubility was reversed. The relation between MIC and solubility of parabens had constant factor of 0.7 as saturation fraction percent. The solubility of methyl paraben was crossed over in those of propyl and butyl parabens, when the oil volume was increased. When the oil was used over the cross-over point, methyl paraven was useful to preserve the systems, and below the cross-over point the more lipophilic propyl and/or butyl parabens were effective.
Parabens were commonly used for preventing the growth of microorganisms as preservatives in the pharmaceutical, cosmetic and food industry. Also, parabens are known endocrine disruptors because of their estrogenic effects on human. Parabens affect the endocrine system and show adverse effect such as, genital malformations, precocious puberty and testicular cancer in young children, infants and fetuses. In this study, we developed analytical method for four parabens (methyl paraben, ethyl paraben, propyl paraben, butyl paraben) in human breast milk which frequently consumed by newborn baby. The analytes were extracted using liquid-liquid extraction (LLE) after enzyme hydrolysis with protease and lipase, then quantitative analysis was performed by liquid chromatography tandem mass spectrometry (LC-MS/MS). The method validation results were as follows; the linearity of calibration curves were excellent with coefficient of determinations (r2) higher than 0.999, the limit of detections (LODs) were 0.019~0.044 ng/mL, the accuracies were 85.3~105.9% and the precisions were lower than 10%. The average concentration ± standard deviation of parabens in ten human breast milk sample were MP 0.660 ± 0.519 ng/mL, EP 1.631 ± 2.081 ng/mL and PP 0.326 ± 0.320 ng/mL, and BP was not detected.
This study was conducted to determination of the endocrine distruptor function of 'Parabens' by dosing ethyl paraben, propyl paraben, isopropyl paraben, butyl paraben and isobutyl paraben to the immature SD rats. 18 groups were given vehicle control group, negative control group (Dibutyl phthalate), postive control group ($1'7-{\alpha}$ Ethynylestrdiol) and each paraben groups involved 3 dose level. Rats were injected with 62.5, 250 and 1,000mg/kg from postnatal day 19 till 21 once a day in subcutaneous and a total 3, times. There was no treatment related death. but, subcutaneous nodule, edema, alopecia and scrub formation on injection site was observed. These signs was become worse in high dose level. these signs was cause from physical stimulation by test substance which parabens were mix with com oil as vehicle. In the analysis of organ weights, absolute and relative weights of brain, spleen, liver, thymus, heart, kidneys, adrenals, ovaries and vagina were no difference with control group. but, wet and blotted weight of uterus was increased in every high dose parabens treat group. Especially, all dose level of isobutyl paraben was showed increment of uterus weight. uterus dilatation of parabens treated group was observed in gross anatomic pathology and these result was agree with wet and blotted weight of uterus. In the result of this study, estrogenic effect as endocrine distruptor was observed in ethyl paraben, propyl paraben, isopropyl paraben, butyl paraben and isobutyl paraben. and it was considered isobutyl paraben has highest estrogrnic effect under the condition of this study.
Jung, Sam Ju;Hwang, Young Sook;Choi, Chae Man;Park, Ae Suk;Kim, Su Un;Kim, Hyun Jung;Kim, Jung Hun;Jung, Kweon
Journal of the Society of Cosmetic Scientists of Korea
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v.41
no.3
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pp.219-227
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2015
This study was conducted to determine 10 preservatives (benzyl alcohol (BAl), phenoxyethanol (PE), benzoic acid (BA), sorbic acid (SA), methyl paraben (MP), ethyl paraben (EP), propyl paraben (PP), isopropyl paraben (IPP), butyl paraben (BP), isobutyl paraben (IBP)) levels in 125 cosmetics (n = 125) for children by the simultaneous analysis of HPLC. The detection ranges were as follows; 0.01 ~ 0.91% (n = 35) for PE, 0.01 ~ 0.48% (n = 28) for BA, 0.01 ~ 0.78% (n = 9) for BAl, 0.01 ~ 0.11% (n = 3) for SA, 0.04 ~ 0.21% (n = 8) for MP, 0.02 ~ 0.09% (n = 8) for PP, and 0.04% (n = 1) for EP. The order of detection rates was cleanser (63%) > cream (48%) > sunscreen (46%) > lotion (38%) > oil (13%). At least one of target preservatives was contained in 50% (63/125) of samples and the content of the detected preservatives was within maximum allowed amount established by KFDA. Phenoxyethanol and benzoic acid were used more frequently than paraoxybenzoate esters (parabens) in cosmetics for children and the detected parabens was mainly the mixture of methyl paraben and propyl paraben.
Butyl $\rho$-hydroxybenzoic acid (butyl paraben, BP) is a homologous series of parabens and is widely used as a preservative in cosmetic and pharmaceutical products. The purpose of this study was to investigate the estrogenic/antiandrogenic activities of BP in animals. For that, we performed an uterotrophic assay and a Hershberger assay in rats. In uterotrophic assay, BP was administered subcutaneously to immature female SD rats (18 days old) for 3 consecutive days. The wet and dry uterus weights were significantly increased in the groups treated with BP in dosedependent manner. In case of Hershberger assay, BP significantly reduced the weight of seminal vesicle of castrated rats. And other accessory organ/glands - prostate, Cowper's glands, bulbocavernosus muscle and glans penis were also slightly decreased. The results of this study suggested that BP showed estrogenic and anti-androgenic activities in vivo.
Screening of estrogenic activity on dichloro diphenyl trichloroethane (DDT), dichloro diphenyl dichloro ethylene (DDE), dieldrin, heptachlor, aldrin, chlordane, lindane, polybrominated diphenyl ethers (PBDE) and parabens was compared using Organization for Economic Cooperation and Development (OECD) test guideline 455 (TG455). The estrogenic activity of DDT was 58,000-fold ($PC_{50}$, $1.67{\times}10^{-6}$ M) less than $17{\beta}$-estradiol($E_2$) ($PC_{50}$, $2.88{\times}10^{-11}$ M) but DDE, dieldrin, heptachlor, aldrin, chlordane, lindane and PBDE did not show any estrogenic activity in this assay system. In the case of paraben compounds, the rank of relative transcriptional activation (logRTA) was butyl paraben -1.63752 ($PC_{50}$, $1.25{\times}10^{-7}$ M) > isobutyl paraben -2.34008 ($PC_{50}$, $6.3{\times}10^{-7}$ M) > ethyl paraben -2.64016 ($PC_{50}$, $1.26{\times}10^{-6}$ M) > isopropyl paraben -2.73993 ($PC_{50}$, $1.58{\times}10^{-6}$ M) > propyl paraben -2.84164 ($PC_{50}$, $2.0{\times}10^{-6}$ M). Our data suggest that OECD test guideline TG455 may be useful as a screening tool for potential endocrine disruptors.
This study was conducted in order to get basic data on standards and specifications of health and functional foods. A total of 101 kinds of functional healths foods were examined during the period of January to December 2005. Among them, 89 kinds were local products and 12 kinds were imported products. Test items were 6 kinds of heavy metals (lead, cadmium, mercury, copper, zinc and manganese), 5 bacteria (common bacteria, coliform group, E coli, Bacillus cereus and Clostridium perfringens), and 6 preservatives (sorbic acid, benzoic acid, DHA, ethyl paraben, propyl paraben and butyl paraben). As a result of heavy metals, cadmium, was detected from the glucosamine products by 1.52ppm in average, mercury from cereal products by 0.004ppm in average, and lead from chlorella foods by 3.48ppm in average. Bacteria were identified from 3 cereal products, and amount of common bacteria were about $4.8{\times}105cfu/g$ in average. E Coli and Coliform group were isolated from 2 products and 4 products, respectively. All of those products were flour meal products. Any of 6 kinds of preservatives was not detected from all the products. It is thought that these test results will be available as basic data for enactment of relevant laws and regulations for production and control of safer and more hygienic foods in the future because the standards of the harmful heavy metals are not complete or available yet according to the Food Sanitation Law and the Functional Healths Foods Law.
Kim, Jung Hoan;Kho, Young Lim;Kim, Pan Gyi;Jeong, Jee Yeon;Lee, Eun Hee;Lee, Seung-Youl;Nam, Hye-Seon;Rhee, Gyu-Seek
Journal of Environmental Health Sciences
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v.38
no.6
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pp.561-567
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2012
Objectives: Parabens are widely used as antimicrobial agents in pharmaceuticals and cosmetics as well as by the food industry. Parabens have been reported to show weak estrogenic activity and be related to health effects such as allergic reactions and skin and breast cancer. We evaluated an online solid phase extraction (SPE) method coupled with LC-MS/MS technique using free and conjugated parent parabens in human urine for assessing human exposure to parabens. Methods: We employed LC/MS/MS through online solid phase extraction and column-switching techniques and analyzed free and conjugated parabens as biomarkers of human exposure. Four major parabens, methyl-paraben (MP), ethyl-paraben (EP), propyl-paraben (PP) and butyl-paraben (BP), were analyzed. Method validation was performed by sensitivity, accuracy, precision and comparison of the results of online SPE with offline SPE. Results: The limits of detection (LOD) were in the range of 0.2-2 ng/mL, and actual limits of quantification (LOQ) were in the range of 0.7-6 ng/mL urine, depending upon the compound. Accuracy was in the range of 98.3-106.4%, and precision was in the range of 1.3-8.7% (CV) depending upon the compound. We found a good correlation between the results of analysis by online SPE method and that by off-line SPE method. Conclusions: The online SPE method showed proper LOD and validated accuracy, precision and good correlation with the offline method for analyzing parabens in urine.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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