To evaluate the bind rate and behavior of two types chloride ion-one is the chloride ion added in mixture when un-washed sea sand is used as fine aggregate, one is the chloride ion admitted in the new version of concrete standard specification, pore solution extracted in cement paste were analyzed. The results are follow. 1 As passing the time, the chloride concentration in the pore solution decreases with the Increase in the chloride content absorbed by the hydrate products. As compared with chloride contents in mixing water, the bound ratio of chloride at 49 days is 64∼90%. 2. The bound ratio of chloride in cement paste considering evaporable water as pore solution is obtained. In case of Pl∼P3(added chloride content wt of cement 0.046∼0.16 %), the bound ratio of chloride is 91.8∼93.5 %. P4(added chloride wt of cement 0.3%) is 89.1%, but P5(added chloride wt of cement 0.617%) bound is only 77%. 3. The bound ratio of chloride to wt of cement is 0.015∼0.475% with adding chloride. In case chloride added over 0.091 % wt of cement, the bound chloride content increases 1.7∼1.8 times in spite of added chloride increase twice. The bound ratio of chloride to wt of cement decreased with the increase in the chloride content. 4. The more increase added chloride content, the more increase the bound ration of chloride. But the absolute value of chloride content in pore solution increased.
A low level exposure experiment was conducted on growing rats to investigate the accumulation and organ distribution of protein bound cadmium compared with cadmium chloride. Male Sprague-Dawley rats were fed for 21days with one of the semisynthetic diets, which contains cadmium as either bovine liver- or kidney meal bound cadmium, cadmium chloride with uncontaminated liver meal or cadmium chloride without organ meal, in the levels of ca. 0.5, 1 and 1.5mg/kg diet, respectively. After 21days of exposure cadmium was accumulated in liver, kidney and gastrointestinal tracts depending upon cadmium levels in diet. Inspite of very low cadmium accumulation in whole blood, it tends also to increase with dietary cadmium levels. The blood cadmium concentration of animals fed organ meal containing diets was about 4-7 fold higher than that without organ meal, regardless of cadmium was intrinsically bound to protein or not. However, significant effects of organ protein on cadmium accumulation in liver, kidney and digestive tracts were not detectable, when cadmium was supplemented as cadmium chloride. On the other hands, animals fed diet containing ca. 1.5mg Cd/kg as organ bound cadmium retained more cadmium in liver, kidney and digestive tracts compared to cadmium chloride with organ meal, whereby the increase of cadmium concentration in kidney was greater then in liver. However, when the concentration of protein bound cadmium was<1mg/kg diet, organ bound cadmium was not significantly different from cadmium chloride in bioavailability and organ distribution. From this result it is suggested that the intestinal absorption of protein bound cadmium is influenced of the amount of cadmium bound in protein. When cadmium concentration in protein is relatively low, protein bound cadmium seems to be absorbed in the same way as cadmium ions are absorbed. However, when the concentration is high, at least a small amount of intact protein bound cadmium could be absorbed and accumulated selectively in kidney.
Tran, Van Mien;Nawa, Toyoharu;Stitmannaithum, Boonchai
Computers and Concrete
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v.13
no.6
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pp.695-707
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2014
This study investigated the chloride binding isotherms of various cement types, especially the contributions of C-S-H and AFm hydrates to the chloride binding isotherms were determined. Ordinary Portland cement (OPC), Modified cement (MC), Rapid-hardening Portland cement (RHC) and Low-heat Portland cement (LHC) were used. The total chloride contents and free chloride contents were analyzed by ASTM. The contents of C-S-H, AFm hydrates and Friedel's salt were determined by X-ray diffraction Rietveld (XRD Rietveld) analysis. The results showed that OPC had the highest chloride binding capacity, and, LHC had the lowest binding capacity of chloride ions. MC and RHC had very similar capacities to bind chloride ions. Experimental equations which distinguish the chemically bound chloride and physically bound chloride were formulated to determine amounts of the bound chloride basing on chloride binding capacity of hydrates.
Chloride induced corrosion of steel reinforcement inside concrete is a major concern for concrete structures exposed to a marine environment. It is well known that transport of chloride ions in concrete occurs mainly through ionic/molecular diffusion, as a gradient of chloride concentration in the concrete pore solution is set. In the process of chloride transport, a portion of chlorides are bound in cement matrix then to be removed in the pore solution, and thus only the rest of chlorides which are not bound (i.e. free chlorides) leads the ingress of chlorides. However, since the measurement of free/bound chloride content is much susceptible to environmental conditions, chloride profiles expressed in total chlorides are evaluated to use in many studies In this study, the capacity of chloride binding in cement matrix was monitored for 150 days and then quantified using the Langmuir isotherm to determine the portions of free chlorides and bound chlorides at given total chlorides and the redistribution of free chlorides. Then, the diffusion of chloride ion in concrete was modeled by considering the binding capacity for the prediction of chloride profiles with the redistribution. The predicted chloride profiles were compared to those obtained from conventional model. It was found that the prediction of chloride profiles obtained by the model has shown slower diffusion than those by the conventional ones. This reflects that the prediction by total chloride may overestimate the ingress of chlorides by neglecting the redistribution of free chlorides caused by the binding capacity of cement matrix. From the evaluation, it is also shown that the service life prediction using the free chloride redistribution model needs different expression for the chloride threshold level which is expressed by the total chlorides in the conventional diffusion model.
Proceedings of the Korea Concrete Institute Conference
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2006.11a
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pp.537-540
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2006
Over the past few decades, a considerable number of studies on the durability of concrete have been carried out extensively. A lot of improvements have been achieved especially in modeling of ionic flows. However, the majority of these researches have not dealt with the chloride binding isotherm based on the mechanism, although chloride binding capacity can significantly impact on the total service life of concrete under marine environment. The purpose of this study is to develop the model of chloride binding isotherm based on the individual mechanism. It is well known that chlorides ions in concrete can be present; free chlorides dissolved in the pore solution, chemical bound chlorides reacted with the hydration compounds of cement, and physical bound attracted to the surface of C-S-H grains. First, sub-model for water soluble chloride content is suggested as a function of pore solution and degree of saturation. Second, chemical model is suggested separately to estimate the response of binding capacity due to C-S-H and Friedel's salt. Finally, physical bound chloride content is estimated to consider a surface area of C-S-H nano-grains and the distance limited by the Van der Waals force. The new model of chloride binding isotherm suggested in this study is based on their intrinsic binding mechanisms and hydration reaction of concrete. Accordingly, it is possible to characterize chloride binding isotherm at the arbitrary stage of hydration time and arbitrary location from the surface of concrete. Comparative study with experimental data of published literature is accomplished to validity this model.
Proceedings of the Korea Concrete Institute Conference
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1994.10a
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pp.87-92
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1994
The main objective of this study is to determine the critical chloride ion concentrations in the pore solutions causing depassivation of steel reinforcement in concrete made with cements of different $C_3A$ contents. Cement pastes with water-ratio of 0.5 were prepared using four cements with $C_3A$ contents of 0.46, 5.97, 9.14, and 9.65 percent. The pastes were allowed to hydrate in sealed containers for 28days and then objected to pore solution expression. The expressed pore fluids were analyzed for chloride and hydroxyl ion concentrations. It was found that the free cholride concentration in the pore solution decreases significantly with an increase in the $C_3A$ content of the cement. With increasing level of chloride addition, although the alsolute amount of bound chloride increase, the ratio of bound to total chlorides decreases.
Currently, most of the investigations on chloride diffusion were based on the experiments and simulations concerning single cation type chlorides. Chloride diffusion associated with dual or multi cation types was rarely studied. In this paper, several groups of diffusion experiments are conducted using chloride solutions containing single, dual and multi cation types. A multi-ionic model is also proposed to simulate the chloride diffusion behavior in the experimental tests. The MATLAB software is used to numerically solve the nonlinear PDEs in the multi-ionic model. The experimental and simulated results show that the chloride diffusion behavior associated with different cation types is significantly different. When the single cation type chlorides are adopted, it is found that the bound rates of chloride ions combined with divalent cations are greater than those combined with monovalent cations. When the dual/multi cation type chlorides are adopted, the chloride bound rates increase with the $Ca^{2+}/Mg^{2+}$ percentage in the source solutions. This evidence indicates that the divalent cations would markedly enhance the chloride binding capacity and reduce the chloride diffusivity. Moreover, on the basis of the analysis, it is also found that the complicated cation types in source solutions are beneficial to reducing the chloride diffusivity.
To develope more effective extraction methods for paraquat in soil, some modification methods were accomplished in two different types of soil. For extraction of tightly bound-paraquat, conc. HCl 70ml were added with different shaking times, and then $H_2SO_4$ reflux were performed for an hour. In this case, 60 minutes shaking were optimum and recovery were increased more $1.09{\sim}1.50$ folds(84.0% in high clay contents soil, but 96.7% in low clay contents soil) and the long-time consuming step, filtration were easily done, with decreasing filtration time were shorter 4.6 folds(ca. $11{\sim}14min.$). than general paraquat analytical method(ca. $55{\sim}65min.$). And only $H_2O_2$ digestion with different volume and refluxing time resulted in recovery increasing. Nevertheless, considering analyst's safety, 30ml of $H_2O_2$ addition and 30 minutes reflux were regarded as optimum condition. Although, Kjeldahl digestion with $H_2O_2$ showed relatively high recovery, it is not significant statistically. For extraction of loosely bound-paraquat, 0.01, 0.1, 1.0, 10.0M of $NH_4Cl$ and of $CaCl_2$ compared with $1.5{\sim}24hr$ of different shaking time. There were no loosely bound residues of paraquat.
Despite the importance of chloride binding, it is very difficult to measure the binding capacity, in particular, for the concrete body in an existing structure: in fact, the measurement procedure for chloride binding is much influenced by the environmental condition such as temperature, fineness of sample and pore water extraction techniques. The present study concerns the quantification of the binding capacity of chloride ions in concrete using the X-ray diffraction (XRD) technique. Once the binding isotherm of chlorides was determined by the Langmuir isotherm, as a function of the W/C, curing age and binder type, the generation of bound chlorides (i.e. Friedel's salt) was simultaneously ensured by the XRD technique. The amount of bound chloride was then determined by analyzing the peak intensity for the bound chlorides in the XRD curve. It was found that an increase in the curing age and a decrease in the W/C resulted in an increase in the binding capacity.
Proceedings of the Korea Concrete Institute Conference
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2001.11a
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pp.787-792
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2001
The chloride ion penetrating into concrete is classified as the fixed chloride ion being bound in reacting to cement hydrate and the free chloride ion having a direct effect on rebar corrosion because being in solution inside porosity of concrete. Therefore, in order to study the diffusion properties of chloride ion, it is needed to evaluate binding chloride ion in concrete. In this study, we tried to give a fundamental information on diffusion of chloride ion in concrete with mineral admixtures through analysis of micro-structure transformations in concrete and effects on binding of chloride ion in cement paste when mixed with fly-ash, blast furnace slag, silica fume etc. which are used to improve durability and permeability of concrete
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