Lee, Sang Hyuk;Kim, Hyungi;Girault, Hubert H.;Lee, Hye Jin
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권9호
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pp.2577-2582
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2013
A novel stick-shaped portable sensing device featuring a microhole array interface between the polyvinylchloride-2-nitrophenyloctylether (PVC-NPOE) gel and water phase was developed for in-situ sensing of perchlorate ions in real water samples. Perchlorate sensitive sensing responses were obtained based on measuring the current changes with respect to the assisted transfer reaction of perchlorate ions by a perchlorate selective ligand namely, bis(dibenzoylmethanato)Ni(II) (Ni(DBM)2) across the polarized microhole array interface. Cyclic voltammetry was used to characterize the assisted transfer reaction of perchlorate ions by the $Ni(DBM)_2$ ligand when using the portable sensing device. The current response for the transfer of perchlorate anions by $Ni(DBM)_2$ across the micro-water/gel interface linearly increased as a function of the perchlorate ion concentration. The technique of differential pulse stripping voltammetry was also utilized to improve the sensitivity of the perchlorate anion detection down to 10 ppb. This was acquired by preconcentrating perchlorate anions in the gel layer by means of holding the ion transfer potential at 0 mV (vs. Ag/AgCl) for 30 s followed by stripping the complexed perchlorate ion with the ligand. The effect of various potential interfering anions on the perchlorate sensor was also investigated and showed an excellent selectivity over $Br^-$, $NO_2{^-}$, $NO_3{^-}$, $CO{_3}^{2^-}$, $CH_3COO^-$ and $SO{_4}^{2^-}$ ions. As a final demonstration, some regional water samples from the Sincheon river in Daegu city were analyzed and the data was verified with that of ion chromatography (IC) analysis from one of the Korean-certified water quality evaluation centers.
혼합되지 않는 두 용액 사이의 계면(interface between two immiscible electrolyte solutions, ITIES)에서의 전하 이동 반응에 대한 전기화학적 연구는 이온 검출용 센서, 바이오센서, 생체막 모델링, 약물 전달 반응, 상전이 촉매반응, 연료 생성, 태양에너지 전환 등을 포함한 다양한 연구 분야에 적용이 가능하기 때문에 크게 주목받고 있다. 특히 ITIES에서의 이온 전이 반응을 이용하여 이온물질 및 생물질 등을 검출할 수 있는 센서로 개발하기 위해 불안정한 ITIES의 한 쪽 액체층을 젤(gel)화하여 안정화하고, 마이크로 계면 형성을 통해 전압강하를 최소화 시키는 등의 연구가 활발하게 이루어졌다. 본 총설에서는 ITIES 계면에서의 이온 전이 반응을 이용하여 개발된 다양한 센서의 원리와 응용 및 발전 가능성에 대해 다루고자 한다. ITIES 계면을 (i) 보편적인 액체/액체 계면형, (ii) 마이크로피펫 팁형, (iii) 고분자 박막에 형성된 단일 마이크로홀 또는 마이크로홀 어래이형 및 (iv) 실리콘 기판에 제작된 마이크로홀 어래이형으로 분류하고, 이들 계면에서의 직접적인 이온 전이 반응과 보조 이온 전이 반응을 활용하여 수질 환경 오염의 원인이 되는 이온 및 농약 성분을 선택적으로 검출할 수 있는 이온 선택성 센서와 생물질을 분석할 수 있는 바이오센서 개발 연구에 대해 초점을 두고 소개하려 한다.
Modification of film structure and properties in inductively-coupled plasma (ICP) assisted dc and pulsed dc sputtering has been reported by Oya and Kusano [1] and by Sakamoto, Kusano, and Matsuda [2], showing drastic changes in films structure and properties by the ICP assistance in particular to the pulsed dc discharge. Although mechanisms involved in the modification has been reported to be the increase in energy transferred to the substrate, details of effects of low-energy ion bombardment on the modification and origin of an anomalous increase in the ion quantity by the ICP assistance to the pulsed dc discharge have not been discussed. In this presentation, mechanisms involved in film structure and property modification in ICP assisted dc and pulsed dc sputtering, in which a number of low-energy ions are formed, will be discussed based on ion energy distribution as well as effectiveness of energy transfer to the substrate by low energy particles [3]. The results discussed in this presentation will emphasize the fact that the energetic particles playing an important role in the film structure modification are those to be deposited, but not those of inert gas, when their energies range in less than 100 eV in the pressure range of magnetron sputtering.
An amperometric ascorbic acid selective sensor utilizing the transfer reaction of proton liberated from the dissociation of ascorbic acid in aqueous solution across an elliptic micro-hole water/organic gel interface is demonstrated. This redox inactive sensing platform offers an alternative way for the detection of ascorbic acid to avoid a fouling effect which is one of the major concerns in redox based sensing systems. The detection principle is simply measuring the current change with respect to the assisted transfer of protons by a proton selective ionophore (e.g., ETH 1778) across the micro-hole interface between the water and the polyvinylchloride-2-nitrophenyloctylether gel phase. The assisted transfer reaction of protons generated from ascorbic acid across the polarized micro-hole interface was first characterized using cyclic voltammetry. An improved sensitivity for the quantitative analysis of ascorbic acid was achieved using differential pulse stripping voltammetry with a linear response ranging from 1 to $100\;{\mu}M$ concentrations of ascorbic acid. As a demonstration, the developed sensor was applied for analyzing the content of vitamin-C in different types of commercial pharmaceutical tablets and syrups, and a satisfactory recovery from these samples were also obtained.
Matrix/Surface-assisted laser desorption/ionization (M/SALDI) mass spectrometry of polypropylene glycol and polystyrene, directly deposited on graphite plate, is demonstrated. Graphite plate is effective both as an en-ergy transfer medium and robu st sampling support for LDI of polymers. Mass spectra ofpolymers can be easily obtained due to homogeneous distribution on graphite surface and their ion signals are long-lived by large ef-fective desorption volume enough to investigate M/SALDI process.
Park, Kyung Man;Ahn, Sung Hee;Bae, Yong Jin;Kim, Myung Soo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권3호
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pp.907-911
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2013
Numbers of matrix- and analyte-derived ions and their sum in matrix-assisted laser desorption ionization (MALDI) of a peptide were measured using 2,5-dihydroxybenzoic acid (DHB) as matrix. As for MALDI with ${\alpha}$-cyano-4-hydroxy cinnamic acid as matrix, the sum was independent of the peptide concentration in the solid sample, or was the same as that of pure DHB. This suggested that the matrix ion was the primary ion and that the peptide ion was generated by matrix-to-peptide proton transfer. Experimental ionization efficiencies of $10^{-5}-10^{-4}$ for peptides and $10^{-8}-10^{-7}$ for matrices are far smaller than $10^{-3}-10^{-1}$ for peptides and $10^{-5}-10^{-3}$ for matrices speculated by Hillenkamp and Karas. Number of gas-phase ions generated by MALDI was unaffected by laser wavelength or pulse energy. This suggests that the main role of photo-absorption in MALDI is not in generating ions via a multi-photon process but in ablating materials in a solid sample to the gas phase.
Although vertically aligned one-dimensional (1D) structure has been considered as efficient forms for photoelectrode, development of efficient 1D nanostructured photocathode are still required. In this sense, we recently demonstrated a simple fabrication route for CuInS2 (CIS) nanorod arrays from aqueous solution by template-assisted growth-and-transfer method and their feasibility as a photoelectrode for water splitting. In this study, we further evaluated the photoelectrochemical properties surface-modified CIS nanorod arrays. Surface modification with CdS and ZnS was performed by successive ion layer adsorption and reaction (SILAR) method, which is well known as suitable technique for conformal coating throughout nanoporous structure. With surface modification of CdS and ZnS, both photoelectrochemical performance and stability of CuInS2 nanorod arrays were improved by shifting of the flat-band potential, which was analyzed both onset potential and Mott-schottky plot.
Boron nitride films were synthesized with $N_2$ion flux of low energy, up to 100 eV, at different substrate temperatures of no heating, 200, 400, 500, and $800^{\circ}C$, respectively. Boron was supplied by e-beam evaporation at the rate of $1.5\AA$/sec. For all the conditions, hexagonal BN (h-BN) phase was mainly synthesized and high resolution transmission electron microscopy (HRTEM) showed that (002) planes of h-BN phase were aligned vertical to the Si substrate. The maximum alignment occurred around $400^{\circ}C$. In addition to major h-BN phase, transmission electron diffraction (TED) rings identified the formation of cubic BN (c-BN) phase. But HRTEM showed no distinct and continuous c-BN layer. These results suggest that c-BN phase may form in a scattered form even when h-BN phase is mainly synthesized under small momentum transfer by bombarding ions, which are not reconciled with the macro compressive stress model for the c-BN formation.
한국결정성장학회 1996년도 The 9th KACG Technical Annual Meeting and the 3rd Korea-Japan EMGS (Electronic Materials Growth Symposium)
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pp.5-18
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1996
The solid state cesium ion source os alumino-silicate based zeolite which contains cerium. The material is an ionic conductor. Cesiums are stably stored in the material and one can extract the cesiums by applying electric field across the electrolyte. Cesium ion bombardment has the unique property of producing high negative ion yield. This ion source is used as the primary source for the production of a negative ion without any gas discharge or the need for a carrier gas. The deposition of materials as an ionic species in the energy range of 1.0 to 300eV is recently recognized as a very promising new thin film technique. This energetic non-thermal equilibrium deposition process produces films by “Kinetic Bonding / Energetic Condensation" mechansim not governed by the common place thermo-mechanical reaction. Under these highly non-equilibrium conditions meta-stable materials are realized and the negative ion is considered to be an optimum paeticle or tool for the purpose. This process differs fundamentally from the conventional ion beam assisted deposition (IBAD) technique such that the ion beam energy transfer to the deposition process is directly coupled the process. Since cesium ion beam sputter deposition process is forming materials with high kinetic energy of metal ion beams, the process provider following unique advantages:(1) to synthesize non thermal-equilibrium materials, (2) to form materials at lower processing temperature than used for conventional chemical of physical vapor deposition, (3) to deposit very uniform, dense, and good adhesive films (4) to make higher doposition rate, (5) to control the ion flux and ion energy independently. Solid state cesium ion beam sputter deposition system has been developed. This source is capable of producing variety of metal ion beams such as C, Si, W, Ta, Mo, Al, Au, Ag, Cr etc. Using this deposition system, several researches have been performed. (1) To produce superior quality amorphous diamond films (2) to produce carbon nitirde hard coatings(Carbon nitride is a new material whose hardness is comparable to the diamond and also has a very high thermal stability.) (3) to produce cesiated amorphous diamond thin film coated Si surface exhibiting negative electron affinity characteristics. In this presentation, the principles of solid state cesium ion beam sputter deposition and several applications of negative metal ion source will be introduced.
Matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry (MALDI-MS) analysis of nonpolar polymeric materials is affected by the sample preparation as well as the matrix and cationizing agent. This study examined the influence of silver salt types on the MALDI analysis of polybutadiene (PB). Silver trifluoroacetate (AgTFA), silver benzoate (AgBz), silver nitrate ($AgNO_3$), and silver p-toluenesulfonate (AgTS) were used as the silver salts to compare the MALDI mass spectra of PB. The mixture solution of PB and 2,5-dihydroxybenzoic acid (DHB), as a matrix dissolved in THF, was spotted on the sample plate and dried. A droplet of the aqueous silver salt solution was placed onto the mixture. The mass spectrum with AgBz showed the clear $[M+Ag]^+$ ion distribution of PB while the mass spectrum with AgTFA did not show $[M+Ag]^+$ ions but only silver cluster ions. The mass spectra with $AgNO_3$ and AgTS did not show a clear $[M+Ag]^+$ ion distribution. The difference in the formation of $[M+Ag]^+$ ions of PB depending on the silver salts was attributed to the silver cation transfer reaction between the silver salt and the matrix (DHB). The mass spectrum showed a clear $[M+Ag]^+$ ion distribution of PB when the conjugate acid of the silver salt was less acidic than the matrix.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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