In this study, an alkali metal Na was introduced into iron-based catalysts used in the carbon dioxide-based Fischer-Tropsch process by wet impregnation and physical mixing methods to compare their performance. The as-prepared catalysts were evaluated for reactivity at 3.5 MPa, 330 ℃, feed ratio of H2/CO2 = 3 with a space velocity of 4,000 mL h-1 gcat-1. Comparing the two catalysts, it was found that Na was uniformly distributed throughout the catalyst when wet-impregnated, but Na for physically mixed catalyst was relatively located on the surface of the catalyst. In addition, the wet-impregnated catalyst showed higher liquid hydrocarbon (C5+) yield and lower CO selectivity. In conclusion, the effect of Na distribution in the catalyst on the reaction was identified and can be controlled by the introduction method.
Pseudo-first-order rate constants have been measured spectrophotometrically for the title reactions. The plot of kobs vs the concentration of alkali metal ethoxides is linear for the reactions performed in the presence of complexing age nt, 18-crown-6 ether, but curved upwardly for the corresponding reactions performed in the absence of the complexing agent, indicating that the alkali metal ions studied in this study behave as a catalyst. The catalytic effect was found to increase in the order Li+ << K+ ${\leq}$ Na+. Second-order rate constants were determined for the reactions with dissociated free ethoxide (kEtO-) and with ion paired alkali metal ethoxides (kEtO-M+ ) from ion pairing treatments. The magnitude of catalytic effect (kEtO-M+/kEtO-) was found to be 2.3, 9.5 and 8.7 for the reaction of 8-(5-nitroquinolyl) 2-furoate, while 1.4, 3.6 and 4.2 for that of 4-nitrophenyl 2-furoate, indicating that the catalytic effect is larger in the reaction of the former substrate than in that of the latter one. The larger catalytic effect was attributed to two possible complexing sites with alkali metal ions in the former substrate.
A kinetic study is reported for $S_NAr$ reaction of 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene (5a) and 1-chloro-2,4-dinitrobenzene (5b) with alkali-metal ethoxides (EtOM, M = Li, Na, K and 18-crown-6-ether complexed K) in anhydrous ethanol. The second-order rate constant increases in the order $k_{EtOLi}$ < $k_{EtO^-}$ < $k_{EtONa}$ < $k_{EtOK}$ < $k_{EtOK/18C6}$ for the reaction of 5a and $k_{EtOLi}$ < $k_{EtONa}$ < $k_{EtO^-$ < $k_{EtOK}$ < $k_{EtOK/18C6}$ for that of 5b. This indicates that $M^+$ ion behaves as a catalyst or an inhibitor depending on the size of $M^+$ ion and the nature of the leaving group ($F^-$ vs. $Cl^-$). Substrate 5a is more reactive than 5b, although the $F^-$ in 5a is ca. $10pK_a$ units more basic than the $Cl^-$ in 5b, indicating that the reaction proceeds through a Meisenheimer complex in which expulsion of the leaving group occurs after the rate-determining step (RDS). $M^+$ ion would catalyze the reaction by increasing either the nucleofugality of the leaving group through a four-membered cyclic transition state or the electrophilicity of the reaction center through a ${\pi}$-complex. However, the enhanced nucleofugality would be ineffective for the current reaction, since expulsion of the leaving group occurs after the RDS. Thus, it has been concluded that $M^+$ ion catalyzes the reaction by increasing the electrophilicity of the reaction center through a ${\pi}$-complex between $M^+$ ion and the ${\pi}$-electrons in the benzene ring.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.25
no.1
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pp.58-64
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2008
Pretreatment of eliminating FFA is needed to make biodiesel from animal fat recovered from leather wastes because its acid value is high. This study was carried out to investigate the influence of 4 different pretreatment methods, which are heterogeneous catalyst method, ion exchange resin method, low pressure.high temperature method, and alkali method on the eliminating FFA and fatty acid composition. The results showed that the rate of eliminating FFA increased in the order of alkali method > catalyst method > low pressure high temperature method > ion exchange method. In the case of pretreatment of alkali method using NaOH, the rate of eliminating FFA appeared more than 86% regardless of acid value. Therefore, it was considered that alkali method using NaOH was the most effective in the view of economical and productive aspects, taking it into account that the acid value of animal fat recovered from fleshing scrap generated during leather making processes was 7 to 8.
The compositional and structural properties of alkali metal ion exchanged Y-zeolites have been investigated by la number of analytical techniques and their catalytic activities were tested for NOx reduction in combination with a non-thermal plasma. The NOx conversion data for LiY, NaY, KY and CsY were measured by chemiluminiscent NOx meter in the temperature range of 100 to $350^{\circ}C$. The initial activities of the catalyst at $150^{\circ}C$ increased in the order LiY < KY < NaY < CsY in alkali series. The activity of CsY and NaY were increased and showed maximum at $200^{\circ}C$ and then decreased in the plasma reactor, as the temperature increased. The activity of KY maintained same by $200^{\circ}C$ and then decreased, whereas the activity of LiY decreased with the increasing temperature. The CsY catalyst, which showed the highest activity in alkali metal series, exhibits a NOx conversion efficiency of $80\%$ between $170{\~}220^{\circ}C$.
This work reviews the effects of catalyst formulation and exhaust gas composition on soot oxidation in CDPF (Catalytic Diesel Particulate Filter). DOC's (Diesel Oxidation Catalysts) have been loaded with Pt catalyst (Pt/$Al_{2}O_3$) for reduction of HC and CO. Recent CDPF's are coated with the Pt catalyst as well as additives like Mo, V, Ce, Co, Fe, La, Au, or Zr for the promotion of soot oxidation. Alkali (K, Na, Cs, Li) doping of metal catalyst tends to increase the activity of the catalysts in soot combustion. Effects of coexistence components are very important in the catalytic reaction of the soot. The soot oxidation rate of a few catalysts are improved by water vapor and NOx in the ambient. There are only a few reports available on the mechanism of the PM (particulate matter) oxidation on the catalysts. The mechanism of PM oxidation in the catalytic systems that meet new emission regulations of diesel engines has yet to be investigated. Future research will focus on catalysts that can not only oxidize PM at low temperature, but also reduce NOx, continuously self-cleaning diesel particulate filters, and selective catalysts for NOx reduction.
Properties and glue shear strength of each water soluble rues-phenol copolymer adhesive and phenolic resin adhesive were examined as a high temperature curing binder through the manufacture of plywood made of Kapur veneer. The former has different molar ratio and the latter was made from different catalyst method. The results are summarized as follows: 1) Specific gravities of air dried plywood manufactured from each adhesive ranged from 0.67 to 0.82 and their moisture contents met the K.S. standard 2) In dry and wet shear strength, adhesives with 60 percent of non volatile content showed higher values than those with 50 percent except phenolic resin. Urea-phenol copolymer resin with 20 percent of phenol content exhibited the highest, and that with 70 percent the lowest. Filling effect of wood flour on the bonding strength is great in urea-phenol copolymer resin with more than 50 percent of phenol content, especially significant in 50 percent of non volatile content including alkali catalyst phenolic resin. Alkali and acid catalyst methods were the highest among the adhesive manufacture methods. In wet strength, urea resin belongs to the lowest group. 3) In glue shear strength after boiling and drying test, no method for manufacturing phenolic formaldehyde resin adhesive was stronger than alkali and acid catalyst methods. Phenolic resin made from alkali catalyst method needs a wood flour filler to improve the bonding quality. Urea-phenol copolymer resin with 10 percent of phenol content showed the reasonable water resistance.
A large tons of spent iron oxide catalyst come from the Styrene Monomer(SM) production company. It is caused to pollute the land and underground water due to the high alkali contents in the catalyst by burying them in the landfill. In order to recycle the spent catalyst, a basic study on the recovery of chromium ion from metal plating wastewater with the spent catalyst was carried out. The iron oxide catalyst adsorbed physically $Cr^{+6}$ in the lower pH 3.0, that is the isoelectric point of the spent catalyst. It was found that the iron oxide catalyst reduced the $Cr^{+6}$ into Cr+3 by the oxidation of ferrous ion into ferric ion on the surface of catalyst, and precipitated as $Cr(OH)_3$ in the higher than pH 3.0. The $Cr^{+6}$ was recovered 2.0∼2.3g/L catalyst in the range of pH 0.5∼2.0, but it was recovered 1.5 g/L catalyst at pH 3.0 of wastewater. The recovery of Cr was increased as the higher concentration in the continuous process, but the flowrates were nearly affected on the Cr recovery.
Microwave assisted biodiesel production from crude Pongamia pinnata oil using homogeneous base catalyst (KOH) was unsuccessful because of considerable soap formation. Therefore, a two step process of biodiesel production from high free fatty acid (FFA) oil was investigated. In first step, crude P. pinnata oil was acid catalyzed using $H_2SO_4$ and acid value of oil was reduced to less than 4 mg KOH/g. Effect of sulfuric acid concentration, alcohol-oil molar ratio and microwave irradiation time on acid value of oil was studied. Result suggested that 1.5% $H_2SO_4$ (w/w), 6:1 methanol oil molar ratio and 3 min microwave irradiation time was sufficient to reduce the acid value of oil from 12 and 22 mg KOH/g to 2.9 and 3.9 mg/KOH/g, respectively. Oil obtained after pretreatment was subsequently used for microwave assisted alkali catalyzed transesterification. A higher biodiesel yield (99.0%) was achieved by adopting two step processes. Microwave energy efficiency during alkali catalyzed transesterification was also investigated. The results suggested a significant energy saving because of reduced reaction time under microwave heating.
Esterification of soybean oil with methanol was investigated. First of all, liquid-liquid equilibriums for systems of soybean oil and methanol were measured at temperatures ranging from 40 to 65$^{\circ}C$. Profiles of conversion of soybean oil with time were determined from the glycerine content in reaction mixtures for the different kinds of catalysts, such as NaOH, CaO, Ca(OH)$_2$, MgO, Mg(OH)$_2$, and Ba(OH)$_2$. The effects of dose of catalyst, cosolvent and reaction temperature on final conversion were examined. Esterification of waste vegetable oil with methanol was investigated and compared to the case of soybean oil. Solubility of methanol in soybean oil was substantially greater than that of soybean oil in methanol. When the esterification reaction of soybean oil was catalyzed by solid catalyst, final conversion was strongly dependent on the alkalinity of the solid catalyst, and increased with the alkalinity of the metal. Hydroxides from the alkali metals were more effective than oxides. When Ca(OH)$_2$ was used for the esterification catalyst, maximum value of final conversion was measured at dose of 4%. When CHCl$_3$ as a cosolvent, was added into the reaction mixture of soybean oil which catalyzed by Ba(OH)$_2$, maximum value of final conversion was appeared at dose of 3%. When waste vegetable oil was catalyzed by NaOH and solid catalysts, high final conversion, over 90%, and fast reaction rate were obtained.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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