Zeolites were discovered as a natural mineral more than two hundred ago. In the beginning, the mineral was used as ion-exchange material and adsorbent. After the end of World War II , however, a variety of zeolites have become available in large amounts because of the establishment of low temperature synthesis and the discobery of natural zeolite deposits of sedimentary origin. Various uses of xeolite were developed utilizing the unique crystal strucrure and function of these minerals. In connection with this development remakable progress has also been made in basic stuides on the related geology and mineralogy, crystallization from sols and gels, structure, ion exchange, adsorption and cataiysis. As a result, zeolites, which had been known only as mineral specimens displayed in museums. established a firm position among the high-technology masterials with excellent functional capabilities.
Kim, Yong-Woong;Lee, Hyun-Hee;Yoon, Chung-Han;Shin, Bang-Sup;Kim, Kwang-Sik
Korean Journal of Soil Science and Fertilizer
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v.31
no.2
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pp.95-106
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1998
To reduce the environmental contamination and to utilize fly ash massively produced from the coal power plant every year, we synthesized the artificial zeolite using fly ash treated with alkaline, and then analyzed the mineralogical and morphological properties by X-ray, IR, and SEM. The amount of $NH_4{^+}$, $K^+$, and $H_2PO_4{^-}$ adsorbed by the fly ash and the artificial zeolite were determined with reaction time, amount of adsorbate used, ion concentrations. The results obtained from the pot experiments packed with the top soil, amended with granulated artificial zeolite which was made by treatment of 4% polyvinylalcohol, showed that CEC of the artificial zeolite was $257.7cmol^+kg^{-1}$, that was almost 36 times greater than that of fly ash. The ratio of $SiO_2/Al_2O_3$ decreased but the amount of Na increased. The physico-chemical properties analyzed by X-ray, IT, and SEM represented that the artificial zeolite synthesized had a similar morphological structure to that of the natural zeolite. The structures of the artificial zeolite had a significantly enlarged surface having a lot of pores, while the fly ash looked like spherical smooth shape with having not pores on the surface. Thus, the artificial zeolite was successfully synthesized. The results of adsorption isotherms of fly ash and artificial zeolite showed that the amount of $NH_4{^+}$, $K^+$, and $H_2PO_4{^-}$ adsorbed increased as the equilibrium concentration increased, while $NH_4{^+}$ was strongly adsorbed on the surface of fly ash and artificial zeolite than that of $K^+$. The most distinctive growth of Chinese cabbage was found from the top soil(NPK + soils + 20% of granulated artificial zeolite + 5% of compost). Therefore, we concluded that one of the most effective methods to effectively recycle a fly ash was to make the artificial zeolite as we did in this experiment.
The production of biodiesel by transesterification of waste frying oil was conducted on various zeolite catalysts with different acidity and pore structure. $H^+$ ion exchanged MOR, MFI, FAU, and BEA zeolites were employed in the reaction with silicalite which has no strong acid sites. $H^+$ ion exchanged MOR(10) zeolite, which has more acid sites and stronger acid strength than other zeolites, exhibited the highest methyl esters yield as 95%. Dealumination to the HMOR zeolite induced decreasing of acid amount and acid strength. It brought about the decrease of fatty acid methyl esters (FAME) yield. The yield increased linearly with enhancing of acid strength and increasing of amount of strong acid sites. The yields were independent on pore structure of the zeolites.
Hadong-Kaolin was treated with aqueous sodium hydroxide solution. The crystalline structure was studied by X-ray powder diffraction method. The optimum conditions for various crystal formation were as follows: Crystal Concentration Temp. reating time Halloysite 1~4 N NaOH $60^{\circ}C$ 0.5${\sim}$4 hr Sodium A zeolite 0.5${\sim}$2 N NaOH 80${\sim}$$100^{\circ}C$ 6${\sim}$20 hr Hydoxysodalite > 4 N NaOH 80${\sim}$$100^{\circ}C$ > 4 hr The ratio of $Na_2O to SiO_2$ for crystallizing sodium A zeolite was 0.5-1.5. The $Ca^{++}$ ion exchange capacity of produced sodium A zeolite for 0.2 N $CaCl_2$ solution at $25^{\circ}C$ was amounted to 65% of theoretical value.
The synthetic conditions and characteristics of ZSM-5 type zeolites (ZSM-5/silicalite) for the preparation of the zeolite composite membranes for gas separation were investigated. ZSM-5 zeolites could be synthesized by the hydrothermal treatment of the mixture of colloidal silica sol aluminum nitrate sodium hydroxide and TPABr at a temperature range of 150-17$0^{\circ}C$ in the autoclave. Silicalties were done from the solution of water glass water and TPABr. Their crystalline structures transformed from orthorhombic to monoclinic from and their pore structures of three-dimensional channels were opened as TPABr filling channels was burned off at the calcination temperature of 50$0^{\circ}C$. The specific surface area of the calcined zeolite was about 360 m3/g and its surface property was hydrophobic. Crystal sizes of ZSM-5 and silicalite were 0.5-1.0${\mu}{\textrm}{m}$ and 8-10${\mu}{\textrm}{m}$ respectively having no change due to the calcination. In particular the shape and the size of the ZSM-5 type zeolite were sensitively varied with silica sources and concentrations of reaction solutions/sols.
Nano-sized ZnO crystals were successfully incorporated using ion exchange method in TMA-A zeolite synthesized by the hydrothermal method. The optimal composition for the synthesis of TMA-A zeolite was resulted in a solution of $Al(i-pro)_3$ : 2.2 TEOS : 2.4 TMAOH : 0.3 NaOH : 200 $H_2O$. 0.3 g of TMA-A zeolite and 5 mol of $ZnCl_2$ solution were employed for the preparation of ZnO incorporated TMA-A zeolite. The crystallization process of ZnO incorporated TMA-A zeolite was analyzed by X-ray diffraction (XRD). The incorporated nano-sized ZnO crystals and the crystallinity of TMA-A zeolite were evaluated by transmission electron microscopy (TEM) and high resolution transmission electron microscopy (HRTEM). The size of the incorporated nano-sized ZnO crystals was 3~5 nm, while the TMA-A zeolite was 60~100 nm. The bonding structure and absorption of the ZnO incorporated TMA-A zeolite were compared with the ZnO and TMA-A zeolite by the FT-IR analysis. Subsequentlly, the ZnO incorporated TMA-A zeolite showed the photoluminescent characteristics on the wavelengths of 330~260 nm and 260~230 nm by measurement of UV spectrophotometer.
Two types of CoMo/zeolite as well as $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were prepared and their activities and selectivities of low-temperature dibenzothiophene(DBT) hydrodesulfurization(HDS) were studied in high pressure fixed bed reactor. The HDS activities of CoMo/zeolites were higher than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures below $225^{\circ}C$ while they were lower than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures higher than $275^{\circ}C$. The main products from $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were biphenyl and cyclohexylbenzene. The product distribution of CoMo/zeolite catalysts was different from that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$. It is speculated that DBT is converted to alkylcyclohexane over zeolite based catalysts through both alkylation and hydrogenation reactions. The crystal structure of molybdenum was $MoO_3$ in fresh zeolite support while mixtures of $MoO_3$ and $MoS_2$ were observed in the aged catalyst.
In this study, zeolite (Z-C2) was synthesized using a fusion/hydrothermal method on coal fly ash (FA) discharged from a thermal power plant in the Ulsan area and then analyzed via scanning electron microscopy (SEM) and X-ray diffraction (XRD). The Z-C2 was characterized in terms of mineralogical composition and morphological analysis. The XRD results showed that its peaks had the characteristics of Na-A zeolite in the range of $2{\theta}$ of 7.18~34.18. The SEM images confirmed that the Na-A zeolite crystals had a chamfered-edge crystal structure almost identical to that of the commercial zeolite. The adsorption kinetics of Cu, Co, Mn and Zn ions by Z-C2 were described better by the pseudo-second-order kinetic model more than by the pseudo-first-order kinetic model. The Langmuir model fitted the adsorption isotherm data better than the Freundlich model did. The maximum adsorption capacities of Cu, Co, Mn and Zn ions obtained from the Langmuir model were in the following order : Cu (94.7 mg/g) > Co (77.7 mg/g) > Mn (57.6 mg/g) > Zn (51.1 mg/g). These adsorption capacities are regarded as excellent compared to those of commercial zeolite.
Min, Byung Goo;Lee, Jae Youl;Song, Yo Soon;Seo, Gon
Korean Chemical Engineering Research
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v.45
no.6
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pp.547-553
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2007
The catalytic cracking of n-octane over FER, MFI, MOR and BEA zeolites was studied by the protolytic cracking mechanism in order to understand the effect of pore structure of zeolites on their product composition and deactivation. The selectivities for $C_3$ and $C_3{^=}$ were high over the zeolites with medium pores due to additional cracking, while those for $C_4$ and $C_4{^=}$, the initial products, were high over the zeolites with large pores. MFI zeolite showed slow deactivation due to small carbon deposit, while FER zeolite with small pores deactivated rapidly with severe carbon deposit. The deactivation of BEA zeolite was slow even with a large amount of carbon deposit, but MOR zeolite showed a rapid deactivation even with a small amount of carbon deposit. The conversion measured along with the time on stream on these zeolite catalysts was simulated by a mechanism based on the simplified reaction path of n-octane cracking and the deactivation related to the pore blockage by carbon deposit.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.22
no.3
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pp.204-211
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2005
The structure of nitrogen adsorption complex of fully dehydrated $Cd^{2+}$ ion exchanged zeolite-X, $|Cd_{46}(N)_{18}|[Si_{100}Al_{92}O_{384}]$, was determined in the cubic space group $Fd\overline{3}$ at 21(1) $^{\circ}C$ [a = 24.863(4) ] by single crystal X-ray diffraction analysis. The crystal was prepared by ion exchange in a flowing steam of 0.05 M aqueous solution $Cd(NO_3)_2$ : $Cd(O_2CCH_3)_2$ = 1:1 for five days, followed by dehydration at $500^{\circ}C$ and $2{\times}10^{-6}$ Tor. for two days, and exposured to 100 Tor. zeolitically dry nitrogen gas at 21(1) $^{\circ}C$. The structure was determined in atmosphere, and was refined within $F_0$ > $4{\sigma}(F_0)$ using reflection for which the final error can appear in indices $R_1$ = 0.097 and $wR_2$ = 0.150. In this structure, $Cd^{2+}$ ions occupied four crystallographic sites. Nine $Cd^{2+}$ ions filled the octahedral site I at the centers of hexagonal prisms (Cd-O = 2.452(16) ${\AA}$). Eight $Cd^{2+}$ ions filled site I' (Cd-O = 2.324(19) ${\AA}$). The remaining 29 $Cd^{2+}$ ions are found at two nonequivalent sites II (in the supercages) with occupancy of 11 and 18 ions. Each of these $Cd^{2+}$ ions coordinated to three framework oxygens, either at 2.159(15) or 2.147(14) ${\AA}$, respectively. Eighteen nitrogen molecules were adsorbed per unit cell and three per supercage.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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