The characteristics of mass transfer in an inorganic ion exchange system where Cs and/or Sr are separated by means of zeolites was investigated. Experimental work to separate Cs or Sr was carried out for Cs-AW300 and CS-AW500 systems in case of Cs whereas for Sr-4A and Sr-13X systems in case of Sr. The experimental conditions were chosen as follows in the batch type separation : temperature $25^{\circ}C$, agitation speed 300rpm, amount of zeolite 4g, volume of solution $0.5{\ell}$, and concentrations of solution 1000ppm, 2000ppm, respectively. As a result, it was found that the mass transfer rate is controlled mainly by the liquid film diffusion. The mass transfer coefficients in the film were found to be in the range of $10^{-4}{\sim}10^{-3}cm/sec$, while the apparent diffusivity inside the particles was found to be in the order of $10^{-8}cm^2/sec$.
Kim, Hu Sik;Suh, Jeong Min;Kang, Jum Soon;Lim, Woo Taik
Journal of the Korean Chemical Society
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v.57
no.1
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pp.12-19
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2013
The single-crystal structure of fully dehydrated partially $Li^+$-exchanged zeolite Y, ${\mid}Li_{50}Na_{25}{\mid}[Si_{117}Al_{75}O_{384}]$-FAU, was determined by single-crystal synchrotron X-ray diffraction techniques in the cubic space group $Fd\bar{3}m$ at 100(1) K. Ion exchange was accomplished by flowing stream of 0.1 M aqueous $LiNO_3$ for 2 days at 293 K, followed by vacuum dehydration at 623 K and $1{\times}10^{-6}$ Torr for 2 days. The structure was refined using all intensities to the final error indices (using only the 801 reflections with ($F_o$ > $4{\sigma}(F_o)$) $R_1/R_2=0.043/0.140$. The 50 $Li^+$ ions per unit cell are found at three different crystallographic sites. The 19 $Li^+$ ions occupy at site I' in the sodalite cavity: the $Li^+$ ions are recessed 0.30 ${\AA}$ into the sodalite cavity from their 3-oxygens plane (Li-O = 1.926(5) ${\AA}$ and $O-Li-O=117.7(3)^{\circ}$). The 20 $Li^+$ ions are found at site II in the supercage, being recessed 0.23 ${\AA}$ into the supercage (Li-O = 2.038(5) ${\AA}$ and $O-Li-O=118.7(3)^{\circ}$). Site III' positions are occupied by 11 $Li^+$ ions: these $Li^+$ ions bind strongly to one oxygen atom (Li-O = 2.00(8) ${\AA}$). About 25 $Na^+$ ions per unit cell are found at four different crystallographic sites: 4 $Na^+$ ions are at site I, 5 at site I', 12 at site II, and the remaining 4 at site III'.
Application of a new photocatalyst has been attempted to improve the efficiency and rates of photocatalytic degradation of azo dyes by using a model dye such as Methyl Orange. As a new photocatalyst, $TiO_2$ encapsulated EFAL-removed zeolite Y ($TiO_2$ /EFAL-removed zeolite Y) has been synthesized by ion-exchange in the mixture of EFAL-removed zeolite Y with 0.05 M aqueous [$(NH_4)_2 TiO(C_2O_4)_2.H_2O$] [$TiO(C_2O_4)_2.H_2O$]. This new photocatalyst has been characterized by measuring XRD, IR and reflectance absorption spectra as well as ICP analysis, and it was found that the framework structure of $TiO_2$ /EFAL-removed zeolite Y is not changed by removing the extra-framework aluminum (EFAL) from the normal zeolite Y and the $TiO_2$ inside the photocatalyst exists in the form of $(TiO^{2+})_n$ nanoclusters. Based on the ICP analysis, the Si/Al ratio of the $TiO_2$ /EFAL-removed zeolite Y and the weight of $TiO_2$ were determined to be 23 and 0.061g in 1.0g photocatalyst, respectively. It was also found that adsorption of the azo dye in the $TiO_2$ /EFAL-removed zeolite is very effective (about 80 % of the substrate used). This efficient adsorption contributes to the synergistic photocatalytic activities of the $TiO_2$ /EFAL-removed zeolite by minimizing the required flux diffusion of the substrate. Thus, the photocatalytic reduction of methyl orange (MO) was found to be 8 times more effective in the presence of $TiO_2$ /EFAL-removed zeolite Y than in the presence of $TiO_2$ /normal zeolite Y. Furthermore, the photocatalytic reduction of MO by using 1.0 g of the $TiO_2$ /EFAL-removed zeolite Y containing 0.061g of $TiO_2$ is much faster than that carried out by using 1.0 g of Degussa P-25.
Salt accumulation in the plastic film house soils under continuous cultivation condition causes problems such as salt damages to plants, nitrate accumulation in vegetables, groundwater contamination, etc. due to excess application of fertilizers. Objective of this research was to find an optimum adsorbent to reduce salt concentration in the soil solution of plastic film house soils, where crop injuries have been observed due to the salt accumulation. The soils were significantly high in available P $(1,431{\sim}6,516mg\;kg^{-1}),\;NO_3-N\;(117.60{\sim}395.73mg\;kg^{-1})$, exchangeable Ca $(4.06{\sim}11.07\;cmol_c\;kg^{-1})$ and Mg $(2.59{\sim}18.76\;cmol_c\;kg^{-1})$, as compared to those of the average upland soils in Korea. Soils were treated with each of adsorbent such as ion-exchange resin, zeolite, rice bran, etc. at 2% level and prepared into saturated-paste samples. After equilibrium, soil solution was vacuum-extracted from the soil and measured for changes of the pH, EC, and concentrations of $Ca^{2+},\;Mg^{2+},\;K^+,\;Na^+,\;{NH_4}^+,\;{PO_4}^{3-}\;and\;{NO_3}^-$. Rice bran effectively removed ${PO_4}^{3-}\;and\;{NO_3}^-$ in the soil solution up to 100%. Efficiency was decreased in the orders of rice bran > ion-exchange resin > zeolite. Removal efficiencies of zeolite and ion-exchange resin for $Ca^{2+}$ were ranged from 1 to 65% and from 7 to 61%, respectively. Ion-exchange resin was also effective for removing $Mg^{2+},\;K^+,\;Na^+,\;and\;{NH_4}^+$. Overall results demonstrated that rice bran and ion-exchange resin could be applicable for salt accumulated soil to remove the respective anion and cation.
Chun Byoung Chul;Lee Seong Jae;Chung Mi Hwa;Park Jung Hwan;Park Hee Woo;Chung Yong-Chan;Kweon Oh Cheul
Food Science and Preservation
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v.11
no.4
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pp.478-484
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2004
Freshness maintenance of polyethylene packaging film containing surface-modified zeolite was investigated depending on the nature of substituted cations and cationic surfactants. Freshness maintenance was designed to work by cation or cationic surfactant adsorbed onto the zeolite surface by ion-exchange method. Cationic surfactants such as DODAB (n-dodecyltrimethylammonium bromide), CTAB (n-cetyltrimethylammonium bromide), and DHAB (n-dihexadecyldime-thylammonium bromide), and cations ($Ce^{3+},\;Al^{3+},\;Mg^{2+},\;Ca^{2+},\;Ag^{3+},\;Na^{1+}\;and\;Cu^{3+}$) were used. Surface-modified zeolite powder was compounded with LDPE to produce $20\;wt\%$ zeolite masterbatch (M/B), and the M/B was again blended with LDPE to get zeolite-containing LDPE films with 3, 5, $10\;wt\%$ of zeolite (width: 40 cm, thickness: $40\;{\mu}m$). Mechanical properties of zeolite-containing LDPE films generally decreased with increasing zeolite content. However, cationic surfactant-modified zeolite film showed the better mechanical properties compared to cation-modified zeolite film. As for the freshness maintenance, the zeolite-containing films modified with cationic surfactants or cations ($Al^{3+},\;Ag^{3+}$) showed the best performance.
In the our country, especially in Yeongil and Wolsung area, abundant authigenic zeolites are found from the tuffaceous sediments and volcanic rocks of Miocene age showing wide variation in their mineralogy and abundance from horizon to horizon. The principal zeolite species identified are clinopti-lolite. mordenite. heulandite. ferrierite, and erionite. etc. Zeolite minerals are widely used in many countries in the following applications; (a) in air separation adsorption processes; (b)as desiccants; (c)in inorganic building materials; (d)in papermaking; (e)in fertilizers; (f)as soilconditioners-this application is based upon the ability of the zeolite to ion exchange with soil nutrients; (g)in the treatment of radioactive wastes; and (h)as adsorbents for toxic gases, etc. In the present paper, using natural zeolite mordenite treated with IN hydrochloric acid or IN sodium chloride solution as column packings, separation characteristics of argon, nitrogen, carbon monoxide, and methane gases have been studied by gas chromatography. By the use of mordenite treated with hydrochloric acid solution, the tailing peak of methane showed from untreated mordenite was satisfactorily reduced, although it was difficult to separate it from carbon monoxide with a column activated at $300^{\circ}C$. Using a column activated at $350^{\circ}C$, methane could be separated from carbon monoxide easily but only carbon monoxide eluted as a bad defined peak. Mordenite treated with sodium chloride solution was generally similar to chromatograms obtained by using the untreated mordenite. Both the above chemical treatments of mordenite had little effect on the separations of argon and nitrogen. The separations and the HETP values obtained from natural zeolite mordenite treated with continuously hydrochloric acid and sodium chloride solutions were almost identical with those obtained with synthetic molecular sieve 5A zeolite. On the other hand, the efficiency of column was good in the range 20~3Oml/min of the carrier helium gas rate.
Domestic zeolite ores are mostly composed of Ca-type clinoptilolite, accompanying a little amounts of mordenite. However, other types of zeolite ores rich in ferrierite, heulandite, or mordenite are less commonly found. Based on the quantitative XRD analysis, zeolite contents are determined to be nearly 50∼90 wt%. Impurities (mostly > 10 wt%) in the zeolite ores chiefly consist of quartz, feldspar, smectite, and opal-CT. The determined CEC values ($CEC_{AA}$ ) of powdery samples (grain size: < 125 $\mu\textrm{m}$) of zeolite ores by the Ammonium Acetate method are mostly higher than 100 meq/100 g. Some zeolites from the Guryongpo area, corresponding to the clinoptilolite ore, are measured to be dominantly high in CEC values ranging 170∼190 meq/100 g. Cation exchange property of the zeolite ores varies greatly depending on the types or zeolite species present in the ores. Despite of the lower grade in zeolite content, the $CEC_{AA}$ of ferrierite ore is comparatively high. Compared to this, the $CEC_{AA }$ of heulandite ore is very low, though the zeolite ore exhibits the highest grade ranging up to about 90 wt%. In addition, the CEC values calculated theoretically from the framework composition of clinoptilolite-heulandite series are not consistent with those determined by the cation exchage experiment. The measured $CEC_{AA}$ of clinoptilolite ores are generally higher than those of heulandite ores. This may be due to the higher Ca abundance in exchangeable cation composition and the presence of probable stacking faults in heulandite. The variation of $CEC_{CEC}$ is roughly proportional, though not strictly compatible, to the zeolite contents in clinoptilolite ores. It seems to be caused by the fact that the $CEC_{AA}$ of clinoptilolite locally varies depending on crystal-chemical diversity, i. e., the variation in framework composition (Si/Al) and exchangeable cation composition (especially, the contents of Ca and K). In addition, the determined CEC values ($CEC_{MB}$ ) of zeolite ores by the Methylene Blue method are much higher than those calculated from smectite contents. It suggests a probable reaction of Methylene Blue ion ($C_{16}$$H_{18}$$N_3$S+) with larger-pore zeolites than clinoptlolite-heulandite series, i.e., ferrierite and mordenite as well as with smectite. This can be supported by the fact that the ferrierite ore accompanying little amount of smectite has the highest value in CE $C_{MB}$ .
Membrane distillation (MD) is the thermally driven water separation process based on the vapor pressure difference across the membrane. In order to increase the water recovery of the conventional RO process, the additional MD-PRO pocess was suggested. In this study, the syntheric RO brine was used as a feed solution of the MD process. Due to the high salinity of the RO brine, the MD membrane could be fouled by the scalants. In order to mitigate the scaling on the MD membrane surface, the pre-treatment process using the column filled by natural zeolite was applied. The roughing filter was installed between the pre-treatment process and MD system in order to prevent possible particulate fouling by the debries of the natural zeolite. Moreover, in order to enhance the CEC of the natural zeolite, the NaCl soaking was conducted. The flux and electronic conductivity were monitored under given experimental conditions. And the membrane morphology and the chemical compositions were analyzed by using the SEM-EDX.
Park, Jeong-Hwan;Suh, Jeong-Kwon;Jeong, Soon-Yong;Lee, Jung-Min;Doh, Myung-Ki
Applied Chemistry for Engineering
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v.8
no.2
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pp.204-210
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1997
Zeolite 4A-impregnated complex molecular sieve was prepared by hydrothermal reaction after aluminosilicate gel was penetrated into the pore of activated carbon granule. The crystals of zeolite 4A mainly were formed in the macropore of activated carbon, and their average diameter is $0.8{\mu}m$. The pore volume of activated carbon granule is $0.67m{\ell}/g$, and the pore volume of the sample including 21.6wt% of zeolite 4A crystal is $0.41m{\ell}/g$ decreasing the pore volume by 40% due to the crystallization of zeolite 4A crystals on the internal surface of activated carbon. The calcium ion exchange capacity of zeolite 4A-impregnated sample is 320mg $CaCO_3/g$ zeolite, and this value is almost the same as that of zeolite 4A powder. The crystal of zeolite 4A was not separated from the support of activated carbon granule in the course of ultrasonic dispersion. The adsorption isotherm of water on zeolite 4A-impregnated sample shows the intermediate shape between types, I and III. In addition, zeolite 4A-impregnated sample shows the hydrophilic and hydrophobic properties simultaneously.
Nano-sized ZnO crystals were successfully incorporated using ion exchange method in TMA-A zeolite synthesized by the hydrothermal method. The optimal composition for the synthesis of TMA-A zeolite was resulted in a solution of $Al(i-pro)_3$ : 2.2 TEOS : 2.4 TMAOH : 0.3 NaOH : 200 $H_2O$. 0.3 g of TMA-A zeolite and 5 mol of $ZnCl_2$ solution were employed for the preparation of ZnO incorporated TMA-A zeolite. The crystallization process of ZnO incorporated TMA-A zeolite was analyzed by X-ray diffraction (XRD). The incorporated nano-sized ZnO crystals and the crystallinity of TMA-A zeolite were evaluated by transmission electron microscopy (TEM) and high resolution transmission electron microscopy (HRTEM). The size of the incorporated nano-sized ZnO crystals was 3~5 nm, while the TMA-A zeolite was 60~100 nm. The bonding structure and absorption of the ZnO incorporated TMA-A zeolite were compared with the ZnO and TMA-A zeolite by the FT-IR analysis. Subsequentlly, the ZnO incorporated TMA-A zeolite showed the photoluminescent characteristics on the wavelengths of 330~260 nm and 260~230 nm by measurement of UV spectrophotometer.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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