Some new synthetic routes for the preparation of poly (isobutyl vinyl ether) (P(IBVE)) having a controllable molar mass with narrow distribution via catalytic or photoinduced living cationic polymerization and their conversion to corresponding PVA have been developed. It was found that the combination of iodomethyl methyl ether (IMME)-zinc iodide is effective in the initiation of the catalytic and the various combinations of diphenyliodonium halides, well known photocationic initiators (DPIX) with zinc halides (ZnX$_2$) are also useful in photoinduced living cationic polymerization of isobutyl vinyl ether (IBVE). Polymerization both in the catalytic and photoinduced systems precede until the full consumption of the monomer and the rate of polymerization increases as the concentration of the catalyst or photoinitiator. The number average molar mass of the resulting polymer is proportional with % conversion, which is determined by the ratio of monomer consumed and the initial values of the catalyst or initiator. The living nature was also confirmed by subsequent monomer addition technique.
Living cationic polymerization behaviors of isobutyl vinyl ehters (IBVE), initiated by iodomethyl methyl ether (IMME)/zinc iodide ($Znl_2$) have been investigated. The polymerization was carried out at 0, -15, and $-30^{\circ}C$ in toluene. It was found that the rate of polymerization increased as the IMME concentration increased and decreased as temperature decreased. 100% conversion was always achieved without exception. Furthermore, the number-average molecular weight ($M_{n}$) of polymers increased in direct proportion to monomer conversion. The molecular weights of polymers were in good agreement with the theoretical values, calculated on the basis that one polymer chain was formed by one IMME molecule and the values of polydispersity index are always less than 1.2, revealing the living nature. The living nature was also confirmed by synthesis of poly(IBVE-b-TBVE) by subsequent monomer addition of t-butyl vinyl ether (TBVE).
This study compared dip-coating and in situ polymerization methods for the development of nanofiber-based E-textile using polypyrrole. Nanofiber webs were fabricated by electrospinning an aqueous poly (vinyl alcohol) (PVA) solution. Subsequently, the PVA nanofiber web underwent thermal treatment to improve water resistance. Dip-coating and in situ polymerization methods were used to deposit polypyrrole on the surfaces of the nanofiber web. An FE-SEM analysis was also conducted to examine specimen surface characteristics along with EDS and FT-IR that analyzed the chemical bonding between polypyrrole and specimens. The line resistance and sheet resistance of the treated specimens were measured. Finally, an electrocardiogram (ECG) was measured with textile sensors made of the polypyrrole-deposited PVA nanofiber webs. The polypyrrole-deposited PVA nanofiber webs fabricated by dip-coating dissolved in the dip-coating solution and indicated damage to the nanofibers. However, in the case of in situ polymerization, polypyrrole nanoparticles were deposited on the surface and inter-web structure of the PVA nanofiber web. The resistance measurements indicated that polypyrrole-deposited PVA nanofiber webs fabricated by in situ polymerization with an average sheet resistance of 5.3 k(Ω/□). Polypyrrole-deposited PVA nanofiber webs fabricated by dip-coating showed an average sheet resistance of 57.3 k(Ω/□). Polypyrrole-deposited PVA nanofibers fabricated by in situ polymerization showed a lower line and sheet resistance; in addition, they detected the electrical activity of the heart during ECG measurements. The electrodes made from polypyrrole-deposited PVA nanofiber webs by in situ polymerization showed the best performance for sensing ECG signals among the evaluated specimens.
Lee, Eung Jun;Won, Wook Kyoung;Lee, Byoungki;Kye, Youn Hee;Lee, Ik Mo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권9호
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pp.2720-2724
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2013
Polynorbornenes prepared by vinyl addition pathway are known to have some desirable characteristics for wider application but they have some critical drawbacks such as brittleness, poor solubility and adhesion. In order to improve these drawbacks, extensive research for the successful homo- and copolymerization of polar functionalized norbornene with olefin has been carried out. Even though considerable advance has been achieved in the polymerization of polar functionalized monomers, successful catalytic systems for the homopolymerization of polar functionalized norbornene are rare. In this study, a novel successful catalytic system for the polymerization of polar functionalized norborene is proposed. This system employs Pd ${\beta}$-diketiminate/borate cocatalyst in water/organic mixed solvents and it is unique due to introduction of water as a component of solvents. Polymers obtained in this study show high Mw with narrow PDI. Effects of several reaction parameters to the polymer activity and properties are investigated and optimal catalytic system are proposed.
Statement of problem : Recently, in attempts to reinforce the acrylic resin and to reduce the polymerization shrinkage, it has been reported that adding vinyloligo-silsesquioxane (vinyl-POSS) to PMMA significantly compensates for polymerization shrinkage and somewhat increases the fracture resistance. Purpose : There haven't been any studies on abrasion that can affect the adaptation of the denture in long-term use. In this study abrasion resistance was compared between acrylic resin with vinyl-POSS and commercialized acrylic resin for denture base. In addition, the difference in abrasion resistance according to molding methods was compared. Material and method : Using PaladentR 20 including vinyl-POSS. PaladentR 20, Lucitone 199R, SR IvocapR, denture bases were fabricated using compression molding technique and continuous-pressure injection technique. Surface hardness and abrasion were measured for each group, and the worn surfaces were observed under a scanning electron microscope. Results : 1. When surface hardness was measured for each material and molding technique, there was no statistically significant difference among the materials. (p<0.05) 2. When same denture base material and molding technique were used, the abrasion due to toothpaste solution was 5 times as severe as the abrasion due to soap solution. 3, When toothpaste solution was used, the abrasion decreased in the order of PaladentR20, PaladentR 20 including vinyl-POSS, SR IvocapR, and Lucitone 199R. However statistically significant difference was seen only among PaladentR 20, SR IvocapR, and Lucitone 199R. (p<0.05). 4. When soap solution was used, the abrasion was more severe in PaladentR 20 and including vinyl-POSS PaladentR 20 groups than in SR IvocapR and Lucitone 199R groups. (p<0.05). Conclusion : Addition of vinyl-POSS doesn't improve the abrasion resistance, and the abrasion resistance was similar to those of existing materials. Additional studies under different conditions are needed. For clinical application of vinyl-POSS, further investigations with different requirements and conditions are necessary.
The control of the stereochemistry during the radical polymerization of vinyl monomer has been a long standing concern and is still one of the most important topic in synthetic polymer chemistry.[1-5] The stereoregularity of vinyl polymers often has significant effect on the properties of polymer materials. Therefore, it is important to devise methods to control stereoregularity during the polymerization reactions. (omitted)
Four fatty acid vinyl esters were synthesized by transesterification between vinyl acetate and lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, respectively. Fatty acid vinyl ester oligomers were prepared from polymerization of four fatty acid vinyl esters in the presence of potassium persulfate in methanol. The ${\alpha}-sulfonation$ of these four fatty acid vinyl ester oligomer were carried by direct addition of sulfur trioxide. Especially, molecular weights of sodium ${\alpha}-sulfo$ fatty acid vinyl ester oligomers were measured by boiling point method.
The sodium ${\alpha}-sulfo$ fatty acid vinyl ester oligomers, which are oligomer type surfactants were prepared by polymerization with fatty acid vinyl acetate. The ${\alpha}-sulfonation$ of fatty acid vinyl ester oligomers were carried by direct addition of sulfur trioxide. The dispersing performance of oligomer type anionic surfactants and sodium dodecyl sulfate(SDS) in the aqueous suspension of iron oxide and titanium dioxide particles was evaluated by particle size distribution and zeta-potential measurement. As results, the particles of iron oxide and titanium dioxide were flocculated by addition of small amount of oligomer type anionic surfactants and sodium dodecyl sulfate(SDS), then the flocks redispersed by more addition of oligomer type anionic surfactants and SDS. The flocculation, redispersion process was observed in lower concentration range of oligomer type anionic surfactants than SDS. Especially, the dispersing action of sodium ${\alpha}-sulfo$ palmitic acid vinyl ester oligomer was better than sodium ${\alpha}-sulfo$ lauric acid vinyl ester oligomer.
Major factors including solvent and reaction temperature in the cationic polymerization of isobutyl vinyl ether (IBVE), photoinduced in the presence of diphenyliodonium iodide (DPII) zinc iodide in toluene/diethyl ether mixed solvent has been investigated. It was found that the living nature of the propagating species and the tacticity of the resulting polymer is significantly dependent on these factors. The addition of diethyl ether (DEE) results in not only the loss of the cationic living nature but also decrease in the isotactic content.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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