The application of advanced oxidation for the treatment of oil refinery wastewater under UV radiation by using nanoparticles of titanium dioxide was investigated. Synthetic wastewater prepared from phenol crystals; Power Glide SAE40 motor vehicle oil and water was used. Response surface methodology (RSM) based on the Box-Behnken design was employed to design the experimental runs, optimize and study the interaction effects of the operating parameters including catalyst concentration, run time and airflow rate to maximize the degradation of oil (SOG) and phenol. The analysis of variance and the response models developed were used to evaluate the data obtained at a 95% confidence level. The use of the RSM demonstrated the graphical relationship that exists between individual factors and their interactive effects on the response, as compared to the one factor at time approach. The obtained optimum conditions of photocatalytic degradation are the catalyst concentration of 2 g/L, the run time of 30 min and the airflow rate of 1.04 L/min. Under the optimum conditions, a 68% desirability performance was obtained, representing 81% and 66% of SOG and phenol degradability, respectively. Thus, the hydrocarbon oils were readily degradable, while the phenols were more resistant to photocatalytic degradation.
Ti-containing zeolite was synthesised and used in the epoxidation of di-cyclopentadiene (DCPD). Among various Ti-zeolite catalysts, Y contained Ti-zeolite showed the highest yield in the epoxidation of DCPD. The study was also investigated in terms of the Ti content in the catalysts, $H_2O_2$/substrate ratio, reaction temperature and applied time. The reaction conditions significantly influenced on both the catalytic activity and selectivity. In addition, Ti structure in the zeolite was analyzed using IR and UV-vis spectroscopy.
Kim, Hogyu;Choi, Hye Rim;Byun, Jong Min;Suk, Myung-Jin;Oh, Sung-Tag;Kim, Young Do
Journal of Powder Materials
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v.22
no.2
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pp.122-128
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2015
In this study, titanium(Ti) meshes and porous bodies are employed to synthesize carbon nanotubes(CNTs) using methane($CH_4$) gas and camphene solution, respectively, by chemical vapor deposition. Camphene is impregnated into Ti porous bodies prior to heating in a furnace. Various microscopic and spectroscopic techniques are utilized to analyze CNTs. It is found that CNTs are more densely and homogeneously populated on the camphene impregnated Ti-porous bodies as compared to CNTs synthesized with methane on Ti-porous bodies. It is elucidated that, when synthesized with methane, few CNTs are formed inside of Ti porous bodies due to methane supply limited by internal structures of Ti porous bodies. Ti-meshes and porous bodies are found to be multi-walled with high degree of structural disorders. These CNTs are expected to be utilized as catalyst supports in catalytic filters and purification systems.
Photocatalytic degradation of trichloroethylene has been carried out with UV-illuminated $TiO_2$-coated pyrex reactor in gas phase. Three commercial $TiO_2$ oxides were used as catalysts. The effect of reaction conditions, initial concentration of trichloroethylene, concentration of oxidant and light intensity on the photocatalytic activity were examined. Anatase-type catalyst showed higher activity than rutile-type, but P-25 catalyst showed the highest activity. The degradation rate increased with the decrease of flow rate and initial trichloroethylene concentration. It was preferable to use air as an oxidant. In addition, reactants with the water vapor decreased the activity and the degradation rate increased with the increase of light intensity, but it was very low with solar light. Photocatalytic deactivation was not observed at low concentration of trichloroethylene.
Naik, Brundabana;Kim, Sun Mi;Jung, Chan Ho;Park, Jeong Young
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.02a
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pp.669-669
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2013
Hierarchical N doped TiO2 nanostructured catalyst with micro, meso and macro porosity have been synthesized by a facile self-formation route using ammonia and titanium isopropoxide precursor. The samples were calcined in different calcination temperature ranging from $300^{\circ}C$ to $800^{\circ}C$ at slow heating rate ($5^{\circ}C$/min) and designated as NHPT-300 to NHPT-800. $TiO_2$ nanostructured catalyst have been characterized by physico-chemical and spectroscopy methods to explore the structural, electronic and optical properties. UV-Vis diffuse reflectance spectra confirmed the red shift and band gap narrowing due to the doping of N species in TiO2 nanoporous catalyst. Hierarchical macro porosity with fibrous channel patterning was observed (confirmed from FESEM) and well preserved even after calcination at $800^{\circ}C$, indicating the thermal stability. BET results showed that micro and mesoporosity was lost after $500^{\circ}C$ calcination. The photocatalytic activity has been evaluated for methanol oxidation to formaldehyde in visible light. The enhanced photocatalytic activity is attributed to combined synergetic effect of N doping for visible light absorption, micro and mesoporosity for increase of effective surface area and light harvestation, and hierarchical macroporous fibrous structure for multiple reflection and effective charge transfer.
$TiO_2/SO_4{^{2-}}$ was prepared by precipitation from the mixed solution of titanium chloride and hydrochloric acid followed by modification with sulfuric acid. The characterization of prepared catalyst was performed by using IR, XPS, XRD and DT-TGA. Infrared spectra of $TiO_2/SO_4{^{2-}}$ showed bidentate sulfate ion coordinated to the surface of $TiO_2$. The acid strength of modified catalyst was at least $H_0{\leq}-14.52$, showing the superacidic properties which are attributed to the double bond nature of S=O of the complex formed by the interaction of $TiO_2$ with sulfate ion. For $TiO_2/SO_4{^{2-}}$, the specific surface area increased and the transition from the amorphous to anatase phase occurred at a higher temperature, as compared with pure $TiO_2$.
Propylene epoxidation by $H_2O_2$ (30% aqueous) as oxidant was studied in a semi-batch reactor using TS-1 catalyst: Effects of reaction temperature, time, pressure, solvent, catalyst and $H_2O_2$ concentration on $H_2O_2$ conversion (limiting reagent) and product distribution were investigated. Potential inhibition by propylene oxide on the epoxidation rate was also examined. Ti-MCM-22 with MWW zeolytic structure was found to exhibit better performance than TS-1 with MFI structure, provide that a proper choice of solvent(acetonitrile) is made.
Cao, Lan;Zhang, Xiaojie;Wang, Xiaolei;Zong, Chengzhong;Kim, Jin Kuk
Elastomers and Composites
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v.53
no.3
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pp.158-167
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2018
In this study, in-situ trans-selective polymerization of isoprene was carried out using titanium-based Ziegler-Natta catalysts. The catalysts were prepared by high-energy ball milling. Individually Large-inner-diameter carbon nanotubes (CNTL), and hydroxylated carbon nanotubes (CNTOH), along with magnesium chloride ($MgCl_2$) were used as the carriers for the catalysts. The optimum ball-milling time for preparing the $CNT/MgCl_2/TiCl_4$ Ziegler-Natta catalysts was 4 h. The $CNTOH/MgCl_2/TiCl_4$ catalyst showed a higher efficiency than that of the $CNTL/MgCl_2/TiCl_4$ catalyst, based on the rate of polymerization. The effects of the CNT-filler type on the isoprene polymerization behaviors and polymer properties were investigated. The morphologies of the trans-1,4-polyisoprene (TPI)/CNT and TPI/CNTOH nanocomposites exhibited a tube-like shape, and the CNTL and CNTOH fillers were well dispersed in the TPI matrix. In addition, the thermal stability of TPI significantly increased upon the introduction of a small amount of both CNTL/CNTOH fillers (0.15 wt%), owing to the satisfactory dispersion of the CNTL/CNTOH in the TPI matrix.
We have prepared the polymethylene-bridged, dinuciear, half-sandwich constrained geometry catalysts (CGC)[Zr(η$\^$5/:η$^1$-C$\_$9/H$\_$5/SiMe$_2$NCMe$_3$)]$_2$[(CH$_2$)$\_$n/][n=6(9), n=12(10)]by treating 2 equivalents of ZrCl$_4$with the corresponding tetralithium salts of the ligands in toluene. $^1$H and $\^$13/C NMR spectra of the synthesized complexes provide firm evidence for the anticipated dinuciear structure. In $^1$H NMR spectra, two singlets representing the methyl group protons bonded at the Si atom of the CGC are present at 0.88 and 0.64 ppm, which are considerably downfield positions relative to the shifts of 0.02 and 0.05 ppm of the corresponding ligands. To investigate the catalytic behavior of the prepared dinuciear catalysts, we conducted copolymerizations of ethylene and styrene in the presence of MMAO. The prime observation is that the two dinuclear CGCs 9 and 10 are not efficient for copo-lymerization, which definitely distinguishes them from the corresponding titanium-based dinuclear CGC. These species are active catalysts, however, for ethylene homopolymerization; the activity of catalyst 10, which contains a 12-methylene bridge, is larger than that of 9 (6-methylene bridge), which indicates that the presence of the longer bridge between the two active sites contributes more effectively to facilitate the polymerization activity of the dinuciear CGC. The activities increase as the polymerization temperature increases from 40 to 70$^{\circ}C$. On the other hand, the molecular weights of the polyethylenes are reduced when the polymerization temperature is increased. We observe that dinuciear metallocenes having different-length bridges give different polymerization results, which reconfirms the significant role that the nature of the bridging ligand has in controlling the polymerization properties of dinuclear catalysts.
The transesterification of dimethyl terephthalate (DMT) with 1,3-propanediol (PDO) was investigated in the presence of catalyst, titanium (IV) butoxide (TBO), at 175~190 $^{\circ}C$ . The degree of transesterification reaction was measured by the output of methanol which was distilled from the reactor. The amount of methanol increased as the reaction temperature, molar ratio and catalyst concentration increased. The observed overall rate of the transesterification was third order; first order with respect to DMT, PDO, and the concentration of catalyst, respectively. Using calculated rate constants, the activation energy for transesterification was 26.93 kcal/mole. The melting temperature of bis(2-hydroxytrimethyl) terephthalate (BHTMT) was 85.2$^{\circ}C$ and heat of fusion 141.3 J/g.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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