Tantalum carbide crystallites which is to be used for $H_2$ fuel cell has been synthesized via a temperature-programmed reduction of $Ta_2O_5$ with pure $CH_4$. The resultant Ta carbide crystallites prepared using two different heating rates and space velocity exhibit the different surface areas. The $O_2$ uptake has a linear relation with surface area, corresponding to an oxygen capacity of $1.36{\times}10^{13}\;O\;cm^{-2}$. Tantalum carbide crystallites are very active for hydrogen production form ammonia decomposition reaction. Tantalum carbides are as much as two orders of magnitude more active than Pt/C catalyst (Engelhard). The highest activity has been observed at a ratio of $C_1/Ta^{{\delta}+}=0.85$, suggesting the presence of electron transfer between metals and carbon in metal carbides.
The study for direct synthesis of TaC carbide which was a reaction product of tantalum and carbon in the cast iron was performed. Cast iron which has hypo-eutectic composition was cast bonded in the metal mold with tantalum thin sheet of thickness of $100{\mu}m$. The contents of carbon and silicon of cast iron matrix was controlled to have constant carbon equivalent of 3.6. The chracteristics of microstructure and the formation mechanism of TaC carbide in the interfacial reaction layer in the cast iron/tantalum thin sheet heat treated isothermally at $950^{\circ}C$ for various time were examined. TaC carbide reaction layer was grown to the dendritic morphology in the cast iron/tantalum thin sheet interface by the isothermal heat treatment. The composition of TaC carbide was 48.5 at.% $Ti{\sim}48.6$ at.% C-2.8 at.% Fe. The hardness of reaction layer was MHV $1100{\sim}1200$. The thickness of reaction layer linearly increased with increasing the total content of carbon in the cast iron matrix and isothermal heat treating time. The growth constant for TaC reaction layer was proportional to the log[C] of the matrix. The formation mechanism of TaC reaction layer at the interface of cast iron/tantalum thin sheet was proved to be the interfacial reaction.
Ultrafine TaC powders were synthesised by spray drying using tantalum oxalate solution. The spray dried powders were spherical shape and less than 30 $\mu\textrm{m}$ in size. The powders calcined at 500 and X$700^{\circ}C$ showed amorphous structures and $Ta_2$$O_{5}$ phase was obtained by calcining at $700^{\circ}C$. The particle size and shape remains constant after calcination. The calcined spherical powders were composed of an agglomerate of primary particles under 50 nm in size. The complete formation of TaC could be achieved by heat treatment at $1050^{\circ}C$ for 6 hrs. The observed size of TaC powders by TEM was less than 200 nm.
Ultrafine TaC-5%Co composite powders were synthesized by spray conversion process using tantalum oxalate solution and cobalt nitrate hexahydrate(Co($(NO_3)_2$ . 6$H_2O$). The phase of Ta-Co oxide powders had amorphous structures after calcination below 50$0^{\circ}C$ and changed $Ta_2O_5$, $TaO_2$ and $CoTa_2O_6$ phase by heating above $600^{\circ}C$. The calcined Ta-Co oxide powders were spherical agglomerates consisted of ultrafine primary particles <50 nm in size. By carbothermal reaction, the TaC phase began to form from 90$0^{\circ}C$. The complete formation of TaC could be achieved at 105$0^{\circ}C$ for 6 hours. The observed size of TaC-Co composite powders by TEM was smaller than 200 nm.
Kim, Daejong;Jeong, Sang Min;Yoon, Soon Gil;Woo, Chang Hyun;Kim, Joung Il;Lee, Hyun-Geun;Park, Ji Yeon;Kim, Weon-Ju
한국세라믹학회지
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제53권6호
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pp.597-603
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2016
Tantalum carbide, which is one of the ultra-high temperature ceramics, was deposited on graphite by low pressure chemical vapor deposition from a $TaCl_5-C_3H_6-Ar-H_2$ mixture. To maintain a constant $TaCl_5/C_3H_6$ ratio during the deposition process, $TaCl_5$ powders were continuously fed into the sublimation chamber using a screw-driven feeder. Sublimation behavior of $TaCl_5$ powder was measured by thermogravimetric analysis. TaC coatings have various phases such as $Ta+{\alpha}-Ta_2C$, ${\alpha}-Ta_2C+TaC_{1-x}$, and $TaC_{1-x}$ depending on the powder feeding methods, the $C_3H_6/TaCl_5$ ratio, and the deposition temperatures. Near-stoichiometric TaC was obtained by optimizing the deposition parameters. Phase compositions were analyzed by XRD, XPS, and Raman analysis.
An ultra-high temperature ceramic, tantalum carbide, has received much attention for its favorable characteristics: a superior melting point and chemical compatibility with carbon and other carbides. One drawback is the high temperature erosion of carbon/carbon (C/C) composites. To address this drawback, we deposited TaC on C/C with silicon carbide as an intermediate layer. Prior to the TaC deposition, the $TaCl_5-C_3H_6-H_2$ system was thermodynamically analyzed with FactSage 6.2 and compared with the $TaCl_5-CH_4-H_2$ system. The results confirmed that the $TaCl_5-C_3H_6-H_2$ system had a more realistic cost and deposition efficiency than $TaCl_5-CH_4-H_2$. A dense and uniform TaC layer was successfully deposited under conditions of Ta/C = 0.5, $1200^{\circ}C$ and 100 torr. This study verified that the thermodynamic analysis is appropriate as a guide and prerequisite for carbide deposition.
Tantalum carbo-nitride($T_aC_xN_y$) films were deposited with chemical vapor deposition(CVD) using tert-butylimido tris-diethylamido tantalum (TBTDET, $^tBu-N=Ta-(NEt_2)_3$, $Et=C_2H_5$, $^tBu=C(CH_3)_3$) between $350^{\circ}C$ and $600^{\circ}C$ with argon as a carrier gas. Fourier transform infrared (FT-IR)spectroscopy was used to study the thermal decomposition behavior of TBTDET in the gas phase. When the temperature was increased, C-H and C-N bonding of TBTDET disappeared and the peaks of ethylene appeared above $450^{\circ}C$ in the gas phase. The growth rate and film density of $T_aC_xN_y$ film were in the range of 0.1nm/min to 1.30nm/min and of $8.92g/cm^3$ to $10.6g/cm^3$ depending on the deposition temperature. $T_aC_xN_y$ films deposited below $400^{\circ}C$ were amorphous and became polycrystal line above $500^{\circ}C$. It was confirmed that the $T_aC_xN_y$ film was a mixture of TaC, graphite, $Ta_3N_5$, TaN, and $Ta_2O_5$ phases and the oxide phase was formed from the post deposition oxygen uptake. With the increase of the deposition temperature, the TaN phase was increased over TaC and $Ta_3N_5$ and crystallinity, work function, conductivity and density of the film were increased. Also the oxygen uptake was decreased due to the increase of the film density. With the increase of the TaC phase in $T_aC_xN_y$ film, the work function was decreased to 4.25eV and with the increase of the TaN phase in $T_aC_xN_y$ film,it was increased to 4.48eV.
We report the feasibility of TaC production via self-propagating high temperature synthesis, and the influence of the initial green compact density on the final composite particle size. Experiments are carried out from a minimum pressure of 0.3 MPa, the pressure at which the initial green body becomes self-standing, up to 3 MPa, the point at which no further combustion occurs. The green density of the pellets varies from 29.99% to 42.97%, as compared with the theoretical density. The increase in green density decreases the powder size of TaC, and the smallest particle size is observed with 1.5 MPa, at $10.36{\mu}m$. Phase analysis results confirm the presence of the TaC phase only. In the range of 0.3-0.5 MPa, traces of unreacted Ta and C residues are detected. However, results also show the presence of only C residue in the matrix within the pressure range of 0.6-3.0 MPa.
Kim, Hyun-Mi;Shim, Kwang Bo;Lee, Jung-Min;Lee, Hyung-Ik;Choi, Kyoon
Journal of Ceramic Processing Research
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제19권6호
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pp.519-524
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2018
Carbon/carbon composites (C/C) have been widely studied in the aerospace field because of their excellent thermal shock resistance and specific strength at high temperature. However, they have the problems that is easily oxidized and deteriorated under atmospheric environment. In order to overcome these shortcomings, the CVD coating of ultra-high-temperature ceramics to C/C has become an important technical issue. In this study, thermodynamic calculations were performed to TaC CVD coating on C/C by FactSage 6.2 program. The Ta-C phase diagrams were constructed with the results of thermodynamic calculations in the Ta-C-H-Cl system. Based on the Ta-C phase diagram, the experimental conditions were designed to confirm the deposition of various phases such as TaC single phase, TaC + C and $TaC+Ta_2C$ by varying the composition of Ta/C ratio. The deposited films were found to be in good agreement with the predicted phases.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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