Proceedings of the Membrane Society of Korea Conference
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2003.07a
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pp.51-55
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2003
Membranes made with perfluorinated polymers are of particular interest due to the unique features demonstrated by these materials. Both highly hydrophobic and hydrophilic membranes have been developed from appropriate perfluoropolymers, which were in turn obtained by copolymerization of TFE with special monomers available at the industrial scale. Highly hydrophobic membranes obtained from the glassy copolymers of TFE and 2,2,4 trifluoro-5 trifluoromethoxy-1,3 dioxole (Hyflo $n^{ }$ AD) show properties which make them particularly suited for use in the field of gas-liquid contactors and membrane distillation. Hydrophylic highly conductive proton exchange membranes obtained from the copolymer of TFE and a short-side-chain (SSC) perfluorosulfonylfluoridevinylether (Hyflo $n^{ }$ Ion) find interesting application in the field of fuel cells, especially in view of the current tendency to move to high temperature operation.n.
Proceedings of the Korean Biophysical Society Conference
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1997.07a
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pp.42-42
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1997
Local conformation of helical peptides in TFE solution are studied by NMR spectroscopy. One is a helix containing proline and the other is its alanine derivative in which alanine is substituted for the proline. Chemical shift and temperature coefficient In NMR spectroscopy can be used preliminarily to determine secondary structure in proteins and peptides.(omitted)
The thermal pyrolysis of chlorodifluoromethane (R22) for producting tetrafluoroethylene (TFE) has been studied using the tubular reactor designed by the authors. The reaction temperature over $600{\sim}850^{\circ}C$, residence time over 0.005~0.6 sec, and steam/R22 ratio 3 to 30 were varied through experiments to analyze the effect of these variables on the conversion of R22 and selectivity for TFE. We have provided the guidelines for the optimal operation and design for the pyrolysis reactor. With increasing the dilution ratio, not only the conversion of R22 but also the selectivity for TFE increase. The optimum range of reaction temperature was $700{\sim}750^{\circ}C$ and the residence time 0.07~0.1 sec. In the kinetic study, first order rate equation was fitted well with the experimental data. This indicates that the main reaction step is a $CF_2$ generation from R22 pyrolysis. The range of activation energy for the rate constant was obtained 44.7~48 kcal/mol.
Solvolyses rate constants of trimethylacetyl chloride (2), isobutyryl chloride (3), diphenylacetyl chloride (4) and p-methoxyphenylacetyl chloride (5) in 2,2,2-trifluoroethanol (TFE)-water, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP)-water and TFE-et hanol solvent systems at $10^{\circ}C$ are determined by a conductimetric method. Kinetic solvent isotope effects (KSIE) are reported from additional kinetic data for methanolyses of various substituted acetylchlorides in methanol According to the results of those reactions analyzed in terms of rate-rate profiles,extended Grunwald-Winstein type correlations, application of a third order reaction model based a general base catalyzed (GBC) and KSIE values. Regardless of the kind of neighboring groups (CH3- or Ph-groups) of reaction center, for aqueous fluorinated alcohol systems, solvolyses of 2, 3, 4, and 5 were exposed to the reaction with the same mechanism (a loose SN2 type mechanism by electrophilic solvation) controlled by a similarity of solvation of the transition sate (TS). Whereas, for TFE-ethanol solvent systems, the reactivity depended on whether substituted acetyl chloride have aromatic rings (Ph-) or alkyl groups (CH3-); the solvations by the predominant stoichiometric effect (third order reaction mechanism by GBC and/or by push-pull type) for Ph- groups (4 and 5) and the same solvation effects as those shown in TFE-water solvent systems for CH3- groups (2 and 3) were exhibited Such phenomena can be interpreted as having relevance to the inductive effect ( $\sigmaI)$ of substituted groups; the plot of log (KSIE) vs. ${\sigma}I$ parameter give an acceptable the linear correlation with r = 0.970 (slope = 0.44 $\pm$ 0.06, n = 5).
Rate of solvolysis of diphenylthiophosphinyl chloride in ethanol, methanol, and aqueous binary mixtures incorporating ethanol, methanol, acetone, 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) or 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP) are reported. Solvolyses were also carried out in TFE-ethanol mixtures. For five representative solvents, studies were made at several temperatures and activation parameters determined. The 29 solvents gave a reasonably precise extended Grunwald-Winstein equation plot, correlation coefficient (R) of 0.933, which improved to 0.983 when the four TFE-ethanol points were excluded. The sensitivities (l = 1.00 and m = 0.64) were similar to those obtained for dimethyl phosphorochloridate and phosphorochloridothionate and diphenylphosphinyl chloride (1). As with the four previously studied solvolyses, an $SN_2$ pathway is proposed for the solvolyses of diphenylthiophosphinyl chloride. The activation parameters, ${\Delta}H^{\neq}$ and ${\Delta}S^{\neq}$, were determined and they are also in line with values expected for an $S_N2$ reaction.
Aims: To evaluate anti-cancer activity of Asparagus racemosus (AR) leaf extract on UOK146, a renal cell carcinoma cell line, and explore its mechanism of action. Materials and Methods: Dried AR leaves were extracted with chloroform and dissolved in DMSO. This extract was applied to UOK146 and cell death was estimated by MTT assay. In addition PRCC-TFE3 fusion transcripts were detected by real time PCR. Results: Extract was found to be cytotoxic with an $IC_{50}$ of 0.9 mg/ml as estimated by dose response curve. Antitumor activity of the permissible doses of the extract was assessed by the down regulation of PRCC-TFE3 fusion transcript (38%) responsible for oncogenicity of the UOK146 cell line. No increment in the BAX, a proapoptotic marker level was observed. Conclusions: Evidence of antiproliferative effect, PRCC-TFE3 fusion transcript inhibition and static BAX level clearly indicate that AR extract provides or elicits an apoptosis independent anticancer effect on RCC cells by some specific mechanism of regulation.
An, Sun-Kyoung;Yang, Jin-Soon;Cho, Jun-Mi;Yang, Ki-yull;Lee, Jong-Pal;Bentley, T.W.;Lee, Ik-choon;Koo, In-Sun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.23
no.10
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pp.1445-1450
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2002
Solvolytic rate constants at 25 $^{\circ}C$ are reported for solvolysis of chlorodithioformate (1) in binary mixtures of water with acetone, ethanol, methanol, methanol-d, 50%methanol-d/50%D2O, and 2,2,2-trifluroethanol (TFE), and also in TFE-ethanol mixtures. The Grunwald-Winstein plot shows that the three aqueous mixtures exhibit dispersions into separate line. The correlation is improved only slightly by additional parameters NT for solvent nucleophilicity and/or I for aromatic ring parameter. Rate ratios in solvents of the same $Y_cl$ value, having different nucleophilicity provide measures of the minimum extent of nucleophilic solvent assistance, and the value of 3.35 for $[$k_{40EW}$/$k_97TFE$]_Y$ (EW = ethanol-water), is consistent with an essentially SN1 reaction mechanism. This study has shown that the magnitude of l, m and h values associated with a change of solvent composition is able to predict the SN1 reaction mechanism. log(k/$k_o$) = mY + lN + hI
We obtained the chemical shifts of amide protons (NHs) in helical peptides at various temperatures and trifluoroethanol (TFE) concentrations using 2-dimensional NMR spectroscopy. These NH chemical shifts and their temperature dependence exhibited characteristic periodicity of 3-4 residues per cycle along the helix, where downfield shifted NHs showed larger temperature dependence. In an attempt to understand these observations, we focused on hydrogen bonding changes in the peptides and examined the validity of two possible explanations: (1) changes in intermolecular hydrogen bonding caused by differential solvation of backbone carbonyl groups by TFE, and (2) changes in intramolecular hydrogen bonding due to disproportionate variations in the hydrogen bonding within the peptide helix. Interestingly, the slowly exchanging NHs, which were on the hydrophobic side of the helix, showed consistently larger temperature dependences. This could not be explained by the differential solvation assumption, because the slowly exchanging NHs would become more labile if the preceding carbonyl groups were preferentially solvated by TFE. We suggest that the disproportionate changes in intramolecular hydrogen bonding better explain both the temperature dependence and the exchange behavior observed in this study.
Stem cells require high amounts of energy to replicate their genome and organelles and differentiate into numerous cell types. Therefore, metabolic stress has a major impact on stem cell fate determination, including self-renewal, quiescence, and differentiation. Lysosomes are catabolic organelles that influence stem cell function and fate by regulating the degradation of intracellular components and maintaining cellular homeostasis in response to metabolic stress. Lysosomal functions altered by metabolic stress are tightly regulated by the transcription factor EB (TFEB) and TFE3, critical regulators of lysosomal gene expression. Therefore, understanding the regulatory mechanism of TFEB-mediated lysosomal function may provide some insight into stem cell fate determination under metabolic stress. In this review, we summarize the molecular mechanism of TFEB/TFE3 in modulating stem cell lysosomal function and then elucidate the role of TFEB/TFE3-mediated transcriptional activity in the determination of stem cell fate under metabolic stress.
Proceedings of the Korean Fiber Society Conference
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1999.10a
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pp.513-516
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1999
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[게시일 2004년 10월 1일]
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