Dung, Mai Xuan;Lee, June-Key;Soun, Woo-Sik;Jeong, Hyun-Dam
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.31
no.12
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pp.3593-3599
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2010
In an original effort, this lab attempted to employ polystyrene nanoparticles as a template for the synthesis of ordered and highly porous macroporous $SiO_2$ thin films, utilizing their high combustion temperature and narrow size distribution. However, polystyrene nanoparticle thin films were not obtained due to the low interaction between individual particles and between the particle and silicon substrate. However, polystyrene-polyacrylic acid (PS-AA) colloidal particles of a core-shell structure were synthesized by a one-pot miniemulsion polymerization approach, with hydrophilic polyacrylic acid tails on the particle surface that improved interaction between individual particles and between the particle and silicon substrate. The PS-AA thin films were spin-coated in the thickness ranges from monolayer to approximately $1.0\;{\mu}m$. Using the PS-AA thin films as sacrificial templates, macroporous $SiO_2$ thin films were successfully synthesized by vapor deposition or conventional solution sol-gel infiltration methods. Inspection with field emission scanning electron microscopy (FE-SEM) showed that the macroporous $SiO_2$ thin films consist of interconnected air balls (~100 nm). Typical macroporous $SiO_2$ thin films showed ultralow refractive indices ranging from 1.098 to 1.138 at 633 nm, according to the infiltration conditions, which were confirmed by spectroscopy ellipsometry (SE) measurements. This research shows how the synthetic control of the macromolecule such as hydrophilic polystyrene nanopaticles and silicate sol precursors innovates the optical properties and processabilities for actual applications.
Culture maturity assessment can be used to control fruiting body flush timing. Culture maturity of sawdust-based substrate was evaluated by using oak mushroom, (Lentinula edodes (Berk.) Pegler). The influence of substrate water potential (${\psi}$) on the growth and fruiting of three genotypes of L. edodes was also investigated. Glucosamine content revealed a peak at the fruiting body senescent stage. Glucosamine increased steadily to the sporophore senescent stage, and sharply declined at crop treatment. Lipid phosphate and ergosterol contents peaked at pinning and button break stages, respectively. Therefore lipid phosphate and ergosterol contents would be considered as the convenient measurement for judging culture maturity and fruiting potentials. The substrate pH values before inoculation and on the fruiting stage were varied from 6.3 to 4.0. This pH changes were detected as changes in color from bluish purple to yellow by direct bromphenol blue(BPB) spraying, and shown a good correlation with fruit body yield of the 1 st flush. Concerning water potential of the cultures, a slight reduction of water potential, -0.5MPa, stimulated mycelial and colony growths on liquid, agar and sawdust-based substrates. The water potential of well-colonized matured substrate was -0.7MPa and -4.0MPa, before and after the fruiting, respectively. Excellent water providing capacity (higher ${\psi}$) is expected to well-matured cultures with a high density of mycelial colonization. Also, the substrate water potential significantly affected by the interaction between genotypes and spawn run time.
Second-order rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for the reactions of benzyl 2-pyridyl carbonate $\mathbf{7}$ and $t$-butyl 2-pyridyl carbonate $\mathbf{8}$ with a series of alicyclic secondary amines in $H_2O$ at $25.0^{\circ}C$. Substrate $\mathbf{8}$ is less reactive than $\mathbf{7}$. Steric hindrance exerted by the bulky $t$-Bu group of $\mathbf{8}$ has been suggested to be responsible for the decreased reactivity. The Br${\o}$nsted-type plots for the reactions of $\mathbf{7}$ and $\mathbf{8}$ are linear with ${\beta}_{nuc}=0.49$ and 0.44, respectively, which is typical for reactions reported previously to proceed through a concerted mechanism. Aminolyses of $\mathbf{7}$ and $\mathbf{8}$ were expected to proceed through a zwitterionic tetrahedral intermediate $T^{\pm}$, which would be stabilized through an intramolecular H-bonding interaction. However, the kinetic results suggest that the reactions proceed through a concerted mechanism. The H-bonding interaction in $T^{\pm}$ has been suggested to accelerate the rate of leaving-group expulsion from $T^{\pm}$. Another factor that might accelerate expulsion of the leaving group is the "push" provided by the RO group in $T^{\pm}$ through resonance interactions. Thus, it has been concluded that the enhanced nucleofugality through the H-bonding interaction and the "push" provided by the RO group forces the reactions to proceed through a concerted mechanism.
The rates of the aminolysis of S-phenyl substituted-acetate series $(RC(=O)SC_6H_4Z$, with R=Me, Et, i-Pr, t-Bu and Bn) with benzylamines $(XC_6H_4CH_2NH_2)$ are not correlated simply with the Taft's polar $({\sigma}^{\ast})$ and/or steric effect constants $(E_s)$ of the substituents due to abnormally enhanced rate of the substrate with R=Et. Furthermore, the cross-interaction constant, ${\rho}x_z$ , is the largest with R=Et. These anomalous behaviors can only be explained by invoking the vicinal bond $({\sigma})$-antibond $({\sigma}^{\ast})$ charge transfer interaction between C-$C{\alpha}$ and C-S bonds. In the tetrahedral zwitterionic intermediate, $T^{\pm}$ , formed with R=Et the vicinal ${\sigma}_{c-c}-{\sigma}^{\ast}_{c-s}$ delocalization is the strongest with an optimum antiperiplanar arrangement and a narrow energy gap, ${\Delta}{\varepsilon}={\varepsilon}_{{\sigma}^{\ast}}-{\varepsilon}_{\sigma}$. Due to this charge transfer interaction, the stability of the intermediate increases (with the concomitant increase in the equilibrium constant K (= $k_a/k_{-a}$)) and also the leaving ability of the thiophenolate leaving group increases (and hence $k_b$ increases) so that the overall rate, $k_n\;=\;Kk_b$, is strongly enhanced. Theoretical support is provided by the natural bond orbital (NBO) analyses at the B3LYP/6-31+$G^{\ast}$ level. The anomaly exhibited by R=Et attests to the stepwise reaction mechanism in which the leaving group departure is rate limiting.
Kubinski, Konrad;Zielinski, Rafal;Hellman, Ulf;Mazur, Elzbieta;Szyszka, Ryszard
BMB Reports
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v.39
no.3
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pp.311-318
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2006
One of the biggest group of proteins influenced by protein kinase CK2 is formed by factors engaged in gene expression. Here we have reported recently identified yeast transcription elongation factor Elf1 as a new substrate for both monomeric and tetrameric forms of CK2. Elf1 serves as a substrate for both the recombinant CK2$\alpha$' ($K_m$ 0.38 ${\mu}M$) and holoenzyme ($K_m$$0.13\;{\mu}M$). By MALDI-MS we identified the two serine residues at positions 95 and 117 as the most probable in vitro phosphorylation sites. Co-immunoprecypitation experiments show that Elf1 interacts with catalytic ($\alpha$ and $\alpha$') as well as regulatory ($\beta$ and $\beta$') subunits of CK2. These data may help to elucidate the role of protein kinase CK2 and Elf1 in the regulation of transcription elongation.
The binding affinity constants ($p(Od)_{50}$) and molecular docking scores (OS) between porcine odorant binding proteins pOBP (1HQP) and pPBP (1GM6) as receptor and a series of tetrahydrofuran-2-yl (A & B) analogues as substrate, and their interactions were discussed quantitatively using three-dimensional quantitative structure-activity relationship (30-QSAR) models. The statistical qualities of the optimized CoMF A models for pOBP were better than those of the CoMSIA models. The binding affinity constants and OS between substrate and receptor molecules were dependent upon steric and hydrophobic interaction. The DS constants of the substrates into the binding site of OBP (1HQP) were bigger than those of PBP (1GM6). The resulting contour maps produced by the optimized CoMFA model were used to identify the structural features relevant to the binding affinity in binding site of pOBP.
MAPI (microbial alkaline protease inhibitor) was isolated from cultrue broth of Streptomyces chromofuscus SMF28. The Ki values of MAPI for the representative serine proteases such as chymotrypsin and proteinase K were 0.28 and $0.63{\;}\mu\textrm{M}$, respectively, and for the cysteine proteases cathepsin B and papain were 0.66 and $0.28{\;}\mu\textrm{M}$, respectively. These data indicate that MAPI is not a potent selective inhibitor of serine or cysteine proteases. Progress curves for the inhibition of three proteases by MAPI exhibithe characteristic patterns; MAPI exhibited slow-binding inhibition of cathepsin B. It was rapidly associated with chymotrypsin before the addition of substrate and then reactivation of MAPI-inhibited enzyme was investigated in the presence of substrate. On the other hand, MAPI-proteinase K interaction was typical for those classical inhibitors. When MAPI was incubated with trypsin, there was an extensive reduction in the ingibitory activities of MAPI corresponding to 66.5% inactivation of MAPI, indicating that trypsin-like protease may play a role in the decrease of the inhibitory activity during cultivation.
To search and development a new material with superior melanogenesis inhibitory activity, the bioactivities (obs. pl$_{50}$) of alkyl-3,4-dihydroxybenzoyl esters and N-alkyl-3,4-dihydroxybenz-oyl amides as substrate molecules were measured in mouse melanoma cells. And also, we have studied that 3-D QSARs (3 dimensional Quantitative Structure-Activity Relationships) between molecular interaction field of substrates and the bioactivities were analyzed using CoMFA (Comparative Molecular Field Analyses) method. When cross-validation value (q$^2$) is 0.68 at 3 components, the Pearson correlation coefficient ($r^2$) is 0.900. From the basis on the findings, the model was appeared by the contour map such as steric field and electrostatic field relationships between quantitative structure and the bioactivity of the various substrate derivatives. Measured bioactivities (obs. pl$_{50}$) of unknown compounds are very similar to predicted activity (pred. pl$_{50}$) according to the CoMFA model. As the results of prediction, we could conclude that the bioactivities were increased by creation of R$_1$ substitution of 5,5-dime-thylhexoxy, 6,6-dimethylheptyl, 1-amino-6,6-dimethylheptyl group etc and R$_2$ substitution of hydroxy, methyl, methoxy group etc.p etc.
The physicochemical properties of the LB films were by AFM. We give pressure stimulation into organic thin films and then manufacture a device under the accumulation condition that the state surface pressure is 2, 10, 30[mN/m]. The stable images are probably due to a s interaction between the monolayer film and substrate. We are unable to obtain molecule res in images of the films but did see a marked co between images of the bare substrate and those the network structure film deposited ont Formation that prevent when gas phase stat liquid phase state measure but Could know o matter that molecules form equal and stable when molecules were not distributed evenly, accumulated in solid state only.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2010.06a
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pp.181-181
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2010
Few-walled carbon nanotubes (FWNTs)-based field emitters with long term stability are fabricated by using a spray method. Tetraethylorthosilicate (TEOS) sol as a binder was mixed with dispersed solution of FWNTs to enhance the adhesion of FWNTs on the cathode substrate. Due to the strong intermolecular interaction of TEOS to the functional groups attached on CNTs and substrate, CNTs are tightly adhered to the cathode electrode when heat treatment is performed at $150^{\circ}C$ for 1 hour, resulting in a stable electron emission of CNT emitters for long time. Excellent field emission characteristics were exhibited, with a large field enhancement factor and low turn-on voltage, comparable to those of CNT emitters fabricated by a screen printing of CNT paste. Therefore, FWNTs / TEOS hybrid films could be utilized as an alternative for the efficient and reliable field emitters.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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