• 대한화학회지
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• 제59권5호
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• pp.373-378
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• 2015

Di-n-butyl phosphorochloridate((CH₃CH₂CH₂CH₂O)₂POCl, 1)의 가용매 분해반응의 속도상수를 여러 가지 용매 중에서 구하였다. 반응용매 28개의 속도상수를 이용하여 확장된 Grunwald-Winstein 식에 의하여 구한 용매의 친핵성도와 이온화력에 대한 기질의 민감도(l = 1.40, m = 0.42)는 S_N2 반응임을 예상할 수 있다. 이를 뒷받침할 수 있는 추가 요소들은 상대적으로 작은 양의 값의 ΔH^≠ (8.0 ~ 15.9 kcal·mol⁻¹)와 큰 음의 값의 ΔS^≠(−25.8~−53.1 cal·mol⁻¹·K⁻¹), Kivinen의 n 값(0.9~1.7) 그리고 용매동위원소효과 값(1.69)이다.

• 대한화학회지
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• 제38권4호
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• pp.288-294
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• 1994

1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}propane(L$_1$) , 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}ethane(L$_2$)이 배위된 니켈(Ⅱ)착물, [Ni(L)X$_2$] 및 Ni(L$_2$)Cl$_2$(L = L$_1$, L$_2$ ; X = Cl$^-$, Br$^-$, I$^-$)을 합성하고 분광학적 성질을 조사하였다. X = Cl$^-$ 또는 Br$^-$인 경우에는 사각평면형 착물의 특성을 보였고, I$^-$는 사면체형 착물의 특성을 나타내었다. 합성된 Ni(L)X$_2$착물은 극성을 가진 유기용매(EtOH, DMSO, THF 및 DMF)를 반응시켰을 때 용매의 주개 수(donor number)값에 따라 가용매분해반응이 진행됨을 전자흡수스펙트럼으로 확인하였다.

• 대한화학회지
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• 제60권1호
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• pp.16-20
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• 2016

이성분 혼합 용매계인 MeOH-H₂O, EtOH-H₂O, acetone-H₂O, TFE-H₂O에서 biphenyl-4-carbonyl chloride (C₆H₅C₆H₄COCl, 1)의 가용매 분해반응을 25 ℃에서 수행하였다. 이들 속도자료로부터 simple Gunwald-Winstein식을 사용하여 도시하였을 때 분산현상이 나타나는 것을 볼 수 있었다. 분산현상의 개선을 위해 친핵성도 N_T 및 방향족 고리 변수 I가 포함된 extended Gruwald-Winstein 식을 사용하여 도시하였다. 본 연구에서 구한 l, m, h 값 및 비교적 작은 양의 ΔH^‡값(15.3~16.1 kcal/mol)과 비교적 큰 음의 ΔS^‡ 값(−17.2~−20.0 cal/mol·K)의 활성화 파라메타 값으로부터 biphenyl-4-carbonyl chloride의 가용매 분해반응은 해리성 S_N2반응 메카니즘으로 진행됨이 예상되었다.