Kim, Soo Ryeon;Choi, Hojune;Park, Jong Keun;Koo, In Sun;Koh, Han Joong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.35
no.1
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pp.51-56
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2014
The solvolysis rate constants of 2,4-dimethoxybenzenesulfonyl chloride (1) in 30 different solvents are well correlated with the extended Grunwald-Winstein equation, using the $N_T$ solvent nucleophilicity scale and $Y_{Cl}$ solvent ionizing scale, with sensitivity values of $0.93{\pm}0.14$ and $0.65{\pm}0.06$ for l and m, respectively. These l and m values can be considered to support a $S_N2$ reaction pathway. The activation enthalpies (${\Delta}H^{\neq}$) were 12.4 to $14.6kcal{\cdot}mol^{-1}$ and the activation entropies (${\Delta}S^{\neq}$) were -15.5 to -$32.3kcal{\cdot}mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$, which is consistent with the proposed bimolecular reaction mechanism. The solvent kinetic isotope effects (SKIE) were 1.74 to 1.86, which is also in accord with the $S_N2$ mechanism and was possibly assisted using a general-base catalysis. The values of product selectivity (S) for solvolyses of 1 in alcohol/water mixtures was 0.57 to 6.5, which is also consistent with the proposed bimolecular reaction mechanism. Third-order rate constants, $k_{ww}$ and $k_{aa}$, were calculated from the rate constants ($k_{obs}$), together with $k_{aw}$ and $k_{wa}$ calculated from the intercept and slope of the plot of 1/S vs. [water]/[alcohol]. The calculated rate constants, $k_{calc}$ ($k_{ww}$, $k_{aw}$, $k_{wa}$ and $k_{aa}$), are in satisfactory agreement with the experimental values, supporting the stoichiometric solvation effect analysis.
The flash points of DMF based organic solvent mixtures used in the synthetic leather manufacturing process were measured. The test group was composed of seven types of solvent mixtures, which included DMF, toluene, and MEK. Each flash point was tested according to the international standard test methods of KS M 2010. The flash points were then predicted using some prediction models and compared with the measured data. From the analysis results, the binary mixtures with a mole ratio of less than approximately 0.7 showed that the measured values were under 25 ℃. This showed that the expectation for the flammable risk lowering effects due to the mixing of high flash point materials was reduced. In addition, the predicted values were evaluated using the average absolute deviation (A.A.D). The results showed that the Le Chatelier's models had an "A.A.D" of 1.95 ℃ and were the closest to the measured values.
Effects of acetylation on conformational changes of glycinin was studied using solvent perturbation, second derivative spectroscopy, near uv circular dichroism spectra and viscosity. Glycinin with purity of more than 93% was used for the experiment. Modification was carried out with acetic anhydride and glycinin with lysine residue modification of 0%, 28%, 65%, 85%, and 95% were used for the experiment. The result of solvent perturbation using some selected perturbants, such as glycerol, ethylene glycol, and dimethyl sulfoxide revealed that acetylation has caused increase In solvent accessibility of tyrosine residues from less than 40% in native protein to more than 70% for 95% acetylated glycinin. This was confirmed by second derivative spectroscopy. Near ultraviolet circular dichroism revealed that the spectra of native and acetylated glycinin were almost identical differing only in intensity and no other useful information could be derived from it. However, in the case of 95% acetylated glycinin the influence of tryptophan on the spectrum was more pronounced Specific viscosity of glycinin also increased by modification, the extent of which depended upon the degree of acetylation. These results supported that acetylation had caused globular conformation of glycinin to be expanded and denatured.
A cross-sectional study was performed to evaluate the effects of chronic low-dose solvent on neurobehavioral performance of 118 male car painters. A control group of 113 workers matched for age was selected from different sections of the factory. The mean age and the mean duration of employment were 33 years and 6.7 years in both groups. Mean years of education were 11.4 years in car painters and 11.8 years in controls. Each worker completed a medical and occupational questionnaire and four tests of Swedish performance evaluation system. These included simple reaction time, symbol digit, digit span and finger tapping speed. Althougth the mean duration of employment was 6.7 years, comparison of mean performance showed a significantly poorer performance on simple reaction time (p<0.05), symbol digit(p<0.01) and digit span(p<0.05) in car painters. In univariate analysis, age and educational level contributed to poorer performance on symbol digit and digit span. Smoking appeared to slow finger tapping speed in car painters. Performance of four tests of car painters exposed to high level of solvent was poorer than that of car painters exposed to low level. In multiple regression models, controlling for age, alcohol, smoking and shift work, solvent exposure was found to be associated with performance of simple reaction time, symbol digit and digit span and exposure to high level of solvent was related to poorer performance of symbol digit and digit span.
To achieve the fabrication of high-quality Ag-coated Cu particles through a wet chemical process, we reported herein pretreatment conditions using an ammonium-based mixed solvent for the removal of a $Cu_2O$ layer on Cu particles that were oxidized in air for 1 hr at $200^{\circ}C$ or for 3 days at room temperature. Furthermore, we discussed the results of post-Ag plating with respect to removal level of the oxide layer. X-ray diffraction results revealed that the removal rate of the oxide layer is directly proportional to the concentration of the pretreatment solvent. With the results of Auger electron spectroscopy using oxidized Cu plates, the concentrations required to completely remove 50-nm-thick and 2-nm-thick oxides within 5 min were determined to be X2.5 and X0.13. However, the optimal concentrations in an actual Ag plating process using Cu powder increased to X0.4 and X0.5, respectively, because the oxidation in powder may be accelerated and the complete removal of oxide should be tuned to the thickest oxide layer among all the particles. Back-scattered electron images showed the formation of pure fine Ag particles instead of a uniform and smooth Ag coating in the Ag plating performed after incomplete removal of the oxide layer, indicating that the remaining oxide layer obstructs heterogeneous nucleation and plating by reduced Ag atoms.
ZnO nanopowder was synthesized using a relatively facile and convenient glycol process. ZnO nanopowder was successfully synthesized at temperatures as low as $125^{\circ}C$ using zinc acetate as the Zn source and 1,4-butanediol as the solvent. Then, the effects of water content on the growth process and morphological evolution of ZnO powders were investigated using 1,4-butanediol and water as binary solvent mixtures. Using pure 1,4-butanediol at a temperature above $125^{\circ}C$, the prepared hexagonal ZnO nanopowder exhibited a quasi-spherical shape with average crystalline size of approximately 30 - 50 nm. It is also demonstrated that the morphology of ZnO powders can be controlled by the addition of various water content in 1,4-butanediol. With increasing water content, the morphologies of the ZnO powders changed sequentially from quasi-spherical to hexagonal plate and pyramid, and finally to hexagonal prismatic with a pyramidal tip. A sharp peak centered at 384 nm in the UV region and a weak broad peak in the visible region between 450 and 700 nm were shown in the room temperature PL spectra of the ZnO synthesized using the glycol process, regardless of the addition of water, suggesting that ZnO nanopowders with the best crystallinity were obtained under these conditions.
The matrix affects the dissolution of furosemide, which is almost insoluble in the dissolution medium. In order to understand the effect of the matrix on the dissolution of furosemide, lactose, starch, $Avicel\;^{\circledR}pH\;101$, $Avicel\;^{\circledR}pH\;301$, $SiO_2$ and talc were used as the matrix and the solvent deposition method were used. The dissolution characteristics of four dissolution medium were compared to each other using various ratio of drug-to-matrix. The results are as follows: 1) Lactose was shown to be superior and talc was to be inferior to the other matrixes investigated. 2) A maximum dissolution rate and dissolution amount of furosemide were observed in 1 : 10 ratio of the drug-to-matrix. 3) $T_{80%}$ of 1 : 10 ratio of the drug-to-matrix in pH 7.2 was 1 min. from FM-lactose and 30 min. from FM-talc. $T_{50%}$ in pH 4.2 is 2 min. from furosemide-lactose and 150 min. from furosemide-talc. Total amount of furosemide in pH 1.2 at 30 min. were enhanced 13.3 fold in furosemide-lactose and 3.5 fold in furosemide-talc compared to the control. Diuretic action of those furosemide-lactose and furosemide-talc was also evaluated by monitoring changes in urinary excretion of sodium, potassium and urine volume in rat. The accumulated urine volume were enhanced 1.7 fold in furosemide-lactose (1.5) compared to the furosemide.
Tungsten heavy alloys (W-Ni-Fe) play an important role in various industries because of their excellent mechanical properties, such as the excellent hardness of tungsten, low thermal expansion, corrosion resistance of nickel, and ductility of iron. In tungsten heavy alloys, tungsten nanoparticles allow the relatively low-temperature molding of high-melting-point tungsten and can improve densification. In this study, to improve the densification of tungsten heavy alloy, nanoparticles are manufactured by ultrasonic milling of metal oxide. The physical properties of the metal oxide and the solvent viscosity are selected as the main parameters. When the density is low and the Mohs hardness is high, the particle size distribution is relatively high. When the density is high and the Mohs hardness is low, the particle size distribution is relatively low. Additionally, the average particle size tends to decrease with increasing viscosity. Metal oxides prepared by ultrasonic milling in high-viscosity solvent show an average particle size of less than 300 nm based on the dynamic light scattering and scanning electron microscopy analysis. The effects of the physical properties of the metal oxide and the solvent viscosity on the pulverization are analyzed experimentally.
Zinc is emerging as a environment-friendly plating material to replace cadmium, which is harmful to the human body, to prevent hydrogen gas penetration or release from metal materials. Electroplating of Zn and Zn alloys, which is usually performed in an aqueous acidic atmosphere, has disadvantages such as low coulombic efficiency, corrosion, and hydrogen release, resulting in industrial use difficult. In this study, a deep-eutectic solvent was synthesized using choline chloride and ethylene glycol. Using this as a solvent, an electrolyte for Zn plating was prepared, and then zinc was plated on the STS 304 substrate. The surface microstructure and roughness were observed using SEM and AFM. The crystal structure of the electro-plated film was analyzed using XRD. Finally, the preventing effects of hydrogen release through Zn-based deep-eutectic plating on the STS 304 substrate were compared with the uncoated substrate.
Salicornia herbacea is rich in natural minerals, dietary fibers, and potentially health-promoting phenolic compounds. In this paper, an experimental design was applied for the optimization of the ultrasound-assisted extraction of phenolic compounds from lyophilized Salicornia herbacea powder. The experiments were conducted in accordance with a five-level, three-variable central composite rotatable design (CCRD), and the effects of solvent concentration, extraction time, and extraction temperature were evaluated via response surface methodology (RSM). The optimal extraction conditions were as follows: ethanol concentration, 76.80%; extraction time, 20 min; and extraction temperature, $33.21^{\circ}C$; and the solvent concentration was the most significant parameter in this process, under which the predicted total phenolic content was 49.91 mg GAE/g sample.
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