A new methodology, the crack-spallation model, has been developed to analyze gas-solid reactions dominated by crack growth inside of the solid reactant and spallation phenomena. The new model physically represents three processes of the reaction progress: (1) diffusion of gas reactant through pores; (2) growth of product particle in pores; and (3) crack and spallation of solid reactant. The validation of this method has been conducted by comparison of results obtained in an experiment for oxidation of $UO_2$ and the shrinking core model. The reaction progress evaluated by the crack-spallation model shows better agreement with the experimental data than that evaluated by the shrinking core model. To understand the trigger point during the reaction progress, a detailed analysis has been conducted. A parametric study also has been performed to determine mass diffusivities of the gas reactant and volume increase constants of the product particles. This method can be appropriately applied to the gas-solid reaction based on the crack and spallation phenomena such as the voloxidation process.
The gas-solid reactor, such as rotary kiln, sintering bed, incinerator and CFB boiler, is the one of most widely used industrial reactors for contacting gases and solids. the gas-solid reactor are mainly used for drying, calcining and reducing solid materials. In the gas-solid reactor, heat is supplied to the outside of the wall or inside of the reactor. The heat transfer in gas-solid reactor encompasses all the modes of transport mechanisms, that is, conduction, convection and radiation. The chemical reactions occurring in the bed are driven by energy supplied by the heat transfer. This paper deal with the effect of heat transfer and chemical reaction in the gas-solid reactor.
The tungsten disulfide $(WS_2)$ solid lubricant was synthesized by two different reaction processes, i.e., the reaction between $CS_2$ gas phase and solid $WO_3$powder, and the vapour phase transport method of tungsten and sulfur in a high vacuum. The chemical and physical characteristics of synthesized $WS_2$powder were analyzed in terms of the average particle size, morphology, crystalline phase etc. in comparison with those of commercial $WS_2$powder. The solid $WO_3$ powder with the average size of 0.2 ${\mu}{\textrm}{m}$ was reacted with $CS_2$gas flowed with$N_2$or 96%$N_2{\times}4%H_2$forming gas for 36 h and 24 h at 90$0^{\circ}C$ respectively. $WS_2$ crystalline phase was then formed through the intermediate phase of .$W_{20}O_{58}$ In the case of vapour phase transport method, the 3.5 wt% iodine was added as a vapour transport reagent into the composition of tungsten and sulfur powders maintaining a constant molar ratio of W:S=1:2.2. The mixture was then heat treated at 85$0^{\circ}C$ for 2 weeks in vacuum. The reaction product obtained showed the average size of 12 ${\mu}{\textrm}{m}$ and the hexagonal plate shape of typical solid lubricant with 2H-$WS_2$crystalline phase.
The tungsten disulfide (WS$_2$) solid lubricant was synthesized by two different reaction processes, and the chemical and physical characteristics of synthesized WS$_2$ powder were analyzed in terms of the average particle size, morphology, crystalline phase. The solid WO$_3$ powder with the average size of 0.2 $\mu$m was reacted with CS$_2$ gas flowed with N$_2$ or 96% N$_2$ + 4% H$_2$ forming gas for 36 h and 24 h at 900$\circ$C respectively. In the case of vapour phase transport method, the 3.5 wt% iodine was added as a vapour transport reagent into the composition of tungsten and sulfur powders maintaining a constant molar ratio of W : S = 1 : 2.2. The mixture was then heat treated at 850$\circ$C for 2 weeks in vacuum The reaction product obtained showed the average size of 12 $\mu$m and the hexagonal plate shape of typical solid lubricant with 2H-WS$_2$ crystalline phase.
Mechanical alloying (MA) by high energy ball mill of Pure chromium Powders was carried out under the nitrogen gas atmosphere. Cr-N amorphous alloy powders have been produced through the solid-gas reaction subjected to MA. The atomic structure during amorphization process was observed by X-ray and neutron diffractions. An advantage of the neutron diffraction technique allows us to observe the local atomic structure surrounding a nitrogen atom. The coordination number of metal atoms around a N atom turns out to be 5.5 atoms. This implies that a nitrogen atom is located at both of centers of the tetrahedron and octahedron formed by metal atoms to stabilize an amorphous Cr-N structure. Also, we have revealed that a Cr-N amorphous alloy may produced from a mixture of pure Cr and Cr nitrides powders by solid-solid reaction during mechanical alloying.
Phase mixtures of Titanium boride, nitride, and carbide powder were produced by the reduction of a mixture of titanium and boron oxides with carbon via a gas-solid phase reaction. Boron oxides produce a vapour phase or decompose to a metal sub-oxide gaseous species when reduced at elevated temperature. The mechanism of BO sub-oxide gas formation from $B_2O_3$ and its subsequent reduction to titanium diboride for the production of uniform size hexagonal platelets is explained. These gaseous phases are critical for the formation of boride, nitride and carbide ceramics. For the production of ceramic phase composite microstructures, the nitrogen partial pressure was the most critical factor. Some calculated equilibrium phase fields has been verified experimentally. The theoretical approach therefore identifies conditions for the formation of phase mixtures. The thermodynamic and kinetic factors that govern the phase constituents are also discussed.
AN EXTENSIVE RESEARCH AND DEVELOPMENT WORK WILL BE CARRIED OUT FOR THE COMMERCIALIZATION OF THE CHEMICAL HEAT PUMP SYSTEM WHICH BASED ON THE ELF AQUITAINE FRANCE PATENTED AND KIME LICENSED SOLID/GAS CHEMICAL REACTION TECHNOLOGY. TOWARD ON THAT GOAL, THE BASIC AND ENGINEERING DETAILS SUCH AS IMPEX BLOCK MATERIAL, PHYSICO-CHEMICAL AND THERMO-CHEMICAL CHARACTERISTICS OF REACTION MECHANISMS IN THE SOLID/GAS CHEMICAL REACTION HEAT PUMP SYSTEMS. THREE KIND OF APPLICATION SYSTEM ARE NOW INVESTIGATED; AIR CONDITIONING, REFRIGERATOR AND INDUSTRIAL PROCESS HEATING AND COOLING SYSTEM.
The collision-induced reaction of gas-phase atomic hydrogen with hydrogen atoms chemisorbed on a silicon (001)-(2×1) surface is studied by use of the classical trajectory approach. The model is based on reaction zone atoms interacting with a finite number of primary system silicon atoms, which then are coupled to the heat bath, i.e., the bulk solid phase. The potential energy of the Hads‥Hgas interaction is the primary driver of the reaction, and in all reactive collisions, there is an efficient flow of energy from this interaction to the Hads-Si bond. All reactive events occur on a subpicosecond scale, following the Eley-Rideal mechanism. These events occur in a localized region around the adatom site on the surface. The reaction probability shows the maximum near 700K as the gas temperature increases, but it is nearly independent of the surface temperature up to 700 K. Over the surface temperature range of 0-700 K and gas temperature range of 300 to 2500 K, the reaction probability lies at about 0.1. The reaction energy available for the product states is small, and most of this energy is carried away by the desorbing H2 in its translational and vibrational motions. The Langevin equation is used to consider energy exchange between the reaction zone and the bulk solid phase.
The reaction of gas-phase atomic hydrogen with oxygen atoms chemisorbed on a silicon surface is studied by use of the classical trajectory approach. We have calculated the probability of the OH formation and energy deposit of the reaction exothermicity in the newly formed OH in the gas-surface reaction H(g) + O(ad)/Si${\rightarrow}$ OH(g) + Si. All reactive events occur in a single impact collision on a subpicosecond scale, following the Eley-Rideal mechanism. These events occur in a localized region around the adatom site on the surface. The reaction probability is dependent upon the gas temperature and shows the maximum near 1000 K, but it is essentially independent of the surface temperature. The reaction probability is also independent upon the initial excitation of the O-Si vibration. The reaction energy available for the product state is carried away by the desorbing OH in its translational and vibrational motions. When the initial excitation of the O-Si vibration increases, translational and vibrational energies of OH rise accordingly, while the energy shared by rotational motion varies only slightly. Flow of energy between the reaction zone and the solid has been incorporated in trajectory calculations, but the amount of energy propagated into the solid is only a few percent of the available energy released in the OH formation.
The effect of the reaction temperature and reaction time on the thermal oxidative purification quality of detonation nanodiamond (NDsoot) was investigated in a gas-solid fluidized bed reactor of a $0.10m-ID{\times}1.0m$-high stainless steel column with zirconia beads ($d_{SV}=99.2{\mu}m$). The carbon conversion increased with increasing the reaction temperature; however, when the reaction temperature was greater than 773 K, the carbon conversion did not increase. The content of $sp^3$-hybridized carbon at the reaction temperature of 703 K barely changed when the reaction time was more than 30 minutes, but at 773 K, the content decreased as preferred. At 703 K, the purification quality increased with the increasing reaction time; however, at 773 K, the purification quality increased up to 30 minutes and then decreased rapidly.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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