본 연구는 역삼투막의 물리-화학적 표면 개질을 통하여 친수성 증가에 따른 내오염성 및 내염소성을 향상하고자 하였다. 자외선조사로 상용막 표면을 활성화한 후 실란 커플링제를 sol-gel법으로 개질하여 염소에 대한 민감도를 낮춰 폴리아마이드 활성층을 보호하여 내염소성을 향상시켰다. 또한, 에폭사이드의 개수가 다른 PGPE, SPE 두 종류의 에폭시로 코팅 후 에폭사이드의 개환반응으로 내오염성을 향상시켰으며, 표면 개질 조건은 접촉각과 FT-IR, XPS 분석을 통해 최적화하였다. 실란-에폭시 개질막의 오염성 평가 결과 투과도 감소율이 상용막보다 약 1.5배 감소하였고, 내염소성 평가 결과 $20,000ppm{\times}hr$에서도 염제거율이 90% 이상 유지되었다.
본 논문에서는 매우 효과적이고 고광학선택적으로 화합물 중의 말단기에 존재하는 에폭사이드기를 알킬 또는 아렌술폰산으로 여는 방법에 관하여 기고한다. Al, Ga 및 In과 같은 루이스산을 함유하는 이핵성 키랄 코발트살렌 착체는 염화테트라부틸암모늄 존재하에서 터샬리 부틸메틸에테르를 용매로 사용할 때, 이 반응에 대하여 광학선택적으로 높은 촉매활성을 나타내었다. 테트라부틸암모늄염 중의 음이온의 종류에 따라 페닐글리시딜 에테르의 에폭시 고리를 파라-톨루엔술폰산으로 여는 반응에서의 촉매활성과 선택도가 다르게 나타났다. 반응활성과 선택도는 $Cl^-$ > $l^-$ > $Br^-$ > $OH^-$의 순서를 보였다. 서로 다른 루이스 산점을 갖는 Co-Al, Co-Ga 및 Co-In 착체는 촉매반응 중에 높은 상승효과를 나타내었다. $AlCl_3$를 함유한 이핵성 키랄 코발트살렌 착체 촉매가 가장 높은 활성과 91% ee에 이르는 높은 광학선택성을 보였다.
염기성 용액속에서 cis-${\beta}-[Co(3,2,3,-tet))CO_3\;or\;C_2O_4)]^+$ (3,2,3-tet=4,7-diazadecane-1,10-diamine)에 대한 Carbonato 혹은 Oxalato 리간드의 고리열림반응이 수용액 및 유기용매-물혼합용매속에서 조사되었다. 그 결과 cis-${\beta}-[Co(3,2,3,-tet))CO_3\;or\;C_2O_4)]^+$에서 킬레이트된 $CO_3^{2-}$ 혹은 $C_2O_4^{2-}$의 두 개의 산소원자 중 한 개가 해리하여 $OH^-$가 치환되고 3,2,3,-tet의 재배열이 일어나 cis-${\alpha}[Co(3,2,3,-tet)(OH)(OCD_2\;or\;OC_2O^3)]$가 생성되었고, 반응은 해리성인 Dcb(dissociative conjugated base) 메카니즘으로 진행되었다. 연이어 $C_2O_4^{2-}$ 혹은 $CO_3^{2-}$의 나머지 한 개의 산소원자가 해리하여 cis-${\alpha}-[Co(3,2,3-tet)(OH)_2]^-$가 생성되었고 이것은 다시 cis-${\beta}-[Co(3,2,3-tet)(OH)_2]^+$로 이성질화 반응이 일어났다.
2-Methoxy-6-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran ($1_a$), 2-ethoxy-3,6-dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyran ($1_b$), and 2-ethoxy-3-methyl-6-ethyl-3,4-dihydro-2H-pyran ($1_c$) were prepared by (4 + 2) cycloaddition reaction from the corresponding vinyl ketones and alkyl vinyl ethers. Compounds $1_{a-c}$ were ring-open polymerized by cationic catalyst to obtain alternating head-to-head (H-H) copolymers. For comparison, copolymer of head-to-tail (H-T) was also prepared by free radical copolymerization of the mixture of the corresponding monomers. The H-H copolymer exhibited some differences in its $^1H$ NMR and IR spectra. However, significant differences were showed between the H-H and H-T copolymers in the $^{13}C$ NMR spectra. Also noteworthy was that$T_g$ value of H-H copolymer was higher than that of the corresponding H-T structure. Decomposition temperature of the H-H copolymer was lower than that of the H-T copolymer. All the H-H and H-T copolymers were soluble in common solvents.
본 연구에서는 실리카 나노입자를 dipodal 형태의 bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amine(BTMA) 실란 커플링제로 실리카 표면을 개질한 후, glycidyl methacrylate(GMA)로 표면 처리를 하여 실리카에 결합된 BTMA의 N-H기와 GMA의 epoxide기의 개환 반응에 의하여 실리카 표면에 중합용 methacrylate기를 도입하는 연구를 수행하였다. 반응시간, 반응온도 및 투입하는 GMA의 농도 변화가 BTMA의 N-H기와 GMA의 epoxide기 사이의 반응에 미치는 영향을 Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR), elemental analysis(EA) 및 고체상태 $^{13}C$ cross-polarization magic angle spinning(CP/MAS), nuclear magnetic resonance spectroscopy(NMR)법을 사용하여 분석하였다. BTMA로 개질된 실리카를 GMA로 처리하면 실리카 입자에 결합되어 있는 BTMA의 N-H기와 GMA의 epoxide기가 열리면서 상호 반응이 일어났으며, 실험한 조건에서는 반응시간, 반응온도 및 투입하는 GMA 농도가 증가할수록 실리카 표면에 도입되는 methacrylate기가 증가함을 확인하였다.
Synthesis of 6-aza-2´-azido-2´,3´-secouridine, 6-aza-2´,3´-diazido-2´, 3´-secouridine, and 6-aza-5´-azido-2´,3´-secouridine as potential antiviral agents is described. These acyclic nucleosides were synthesized from uridine by the method of ring opening reaction of sugar moiety. And these compounds were tested against HSV-1 and HSV-2, but the in vitro test results of these compounds were negative.
Glycolides were polymerized by PPG or Pluronic(PN) to give A-B-A block copolyesters consisting of polyglycolide(A) and polypropylene glycol(B) or polyglycolide(A) and PN (B). Lactones were easily copolymerized with polyethers by ester interchange reaction even in the absence of catalyst. It is because PPG and PN are telechelic polyethers having hydroxy groups on their both ends. When the feed ratio of PPG(M$_{n}$=4,000) and PN(M$_{n}$=11,500) were over 5 and 10 wt% .elative to glycolide, respectively, the polymerization of glycolide took place from the terminus hydroxy groups of PPG or PN to produce the desired A-B-A block copolymers in high yields. The molecular weights of the copolymers, which estimated from the monomer conversions and the feed ratios of PPG and PN, could be controlled by changing the kind of terminus hydroxy of polyether and the feed molar ratio of PPG and PN. PN.
A new chemosensor based on rhodamine B (1) for $Hg^{2+}$ and $Cu^{2+}$ was synthesized by one-step condensation reaction of rhodamine B hydrazide and Azo dye. Studying for its fluorogenic and colorimetric behaviors towards various metal ions, extreme sensitivity and selectivity were achieved by the detection of $Hg^{2+}$ and $Cu^{2+}$ over other commonly coexistent metal ions, which were accompanied by ring opening of a rhodamine spirocycle framework. In acetonitrile, the presence of $Hg^{2+}$ and $Cu^{2+}$ induces the formation of a Dye 1-ion complex, which was deduced by spectroscopy.
Several star-polymers with aliphatic cores were synthesized by ring opening polymerization (ROP) of $\xi$-caprolactone using stannous 2-ethyl-hexanoate as a catalyst. The star-polymers were thoroughly analyzed by MALDI-TOF mass spectrometry, temperature gradient interaction chromatography and $\^$13/C-NMR to obtain detailed information of the molecular structure. The imperfection of the star-polymers seemed to be originated from restricted participation of sterically hindered hydroxyl groups of initiator. The synthesized star-polymers had narrow molecular weight distributions. Various reaction conditions to control the imperfection were studied.
For the development of new synthetic method for unnatural amino acid esters, N-aryl phenylglycine Ο-alkyl esters 4a∼i were synthesized through base-catalyzed hydrolysis of 1,5-diphenylhydantoins 1a∼b and Ο-alkylation in 16∼87% yield. An efficient and practical route for final 4a∼i was that the starting materials 1a∼b were heated in dil-methanol for 30 minute using sodium hydroxide or potassium hydroxide and evaporated. In addition, reaction mixture were refluxed for 1 h in DMF. All synthetic process from hydantoin to N-aryl phenylglycine Ο-alkyl esters 4a∼i could be carried out in one-pot without isolation of intermediates.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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