Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

The Base-Catalysed Carbonato or Oxalato Ring Opening of $cis-{\beta}-$$[Co(3,2,3-tet)(CO_3 or C_2O_4)]^+$ (3,2,3-tet=4,7-diazadecane-1,10-diamine)

염기성 촉매에 의한 $cis-{\beta}-$$[Co(3,2,3-tet)(CO_3 or C_2O_4)]^+$ (3,2,3-tet=4,7-diazadecane-1,10-diamine)에 대한 Carbonato 혹은 Oxalato 리간드의 고리열림 반응

  • 윤두천 (영남대학교 이과대학 화학과) ;
  • 오창언 (영남대학교 이과대학 화학과) ;
  • 김복조 (영남대학교 이과대학 화학과) ;
  • 도명기 (영남대학교 이과대학 화학과)
  • Published : 19960700
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Abstract

The base-catalysed carbonato or oxalato ring opening of cis-${\beta}-[Co(3,2,3,-tet))CO_3\;or\;C_2O_4)]^+$(3,2,3-tet=4,7-diazadecane-1,10-diamine, $C_2O_4$=oxalate) has been investigated in aqueous solution and in mixed aqueous-organic solvent. The rearrangement of 3,2,3-tet and carbonato or oxalato ring opening of cis-${\beta}-[Co(3,2,3,-tet))CO_3\;or\;C_2O_4)]^+$ occurred via the dissociation of one of the two coordinating carbonato or oxalato oxygen atoms. The resulting product was cis-${\alpha}-[Co(3,2,3-tet)(OH)(OCO_2\;or\;OC_2O_3)_3].$ It has been suggested that the base-catalysed reaction of cis-${\beta}-[Co(3,2,3,-tet))CO_3\;or\;C_2O_4)]^+$ takes place via the Dcb(dissociative conjugated base) mechanism. The other oxygen atom of carbonato or oxalato was dissociated continuously to give cis-${\alpha}-[Co(3,2,3-tet)(OH)_2]^+.$ Cis-${\alpha}-[Co(3,2,3-tet)(OH)_2]^+$ was isomerized to cis-${\beta}-[Co(3,2,3-tet)(OH)_2]^+.$

염기성 용액속에서 cis-${\beta}-[Co(3,2,3,-tet))CO_3\;or\;C_2O_4)]^+$ (3,2,3-tet=4,7-diazadecane-1,10-diamine)에 대한 Carbonato 혹은 Oxalato 리간드의 고리열림반응이 수용액 및 유기용매-물혼합용매속에서 조사되었다. 그 결과 cis-${\beta}-[Co(3,2,3,-tet))CO_3\;or\;C_2O_4)]^+$에서 킬레이트된 $CO_3^{2-}$ 혹은 $C_2O_4^{2-}$의 두 개의 산소원자 중 한 개가 해리하여 $OH^-$가 치환되고 3,2,3,-tet의 재배열이 일어나 cis-${\alpha}[Co(3,2,3,-tet)(OH)(OCD_2\;or\;OC_2O^3)]$가 생성되었고, 반응은 해리성인 Dcb(dissociative conjugated base) 메카니즘으로 진행되었다. 연이어 $C_2O_4^{2-}$ 혹은 $CO_3^{2-}$의 나머지 한 개의 산소원자가 해리하여 cis-${\alpha}-[Co(3,2,3-tet)(OH)_2]^-$가 생성되었고 이것은 다시 cis-${\beta}-[Co(3,2,3-tet)(OH)_2]^+$로 이성질화 반응이 일어났다.

Keywords

References

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