Monolithic refractory technology has been developed for RH vessels, with the purpose of reducing the total refractory cost. The technology includes the use of an improved monolithic refractory and microwave drying. The improved monolithic refractory was an alumina-spinel composition, of the type used in steel ladles, to which fine alumina was added to increase the density and corrosion resistance. The microwave drying method, previously developed and used to dry the monolithic lining in steel ladles, was modified for use in drying the dense, 500mm thick lining in RH vessels. This work has resulted in significant cost savings.
High temperature reaction behaviors of various oxide materials (such as bauxite, pyrophyllite, mullite and fused silica powders) used in the refractory materials for tap-hole plugging of blast furnace were investigated with varying temperature in the carbon surrounding. Kinetics of carbothermal reduction of $SiO_2$ for forming SiC with high corrosion resistance were strongly dependent on it's crystalline phase. SiC generation yield increased with increasing catalyst amount in oxide regardless of generated SiO gas amount at temperature of $<1500^{\circ}C$. However, in case of fused silica over $1500^{\circ}C$, SiC generation yield was dominantly influenced by SiO amount without catalyst effect. Bauxite showed the most effective carbothermal reduction reaction, since bauxite have a large amount of catalyst and well-dispersed $SiO_2$ phase in oxide matrix.
The usefulness of the domestic shale contained chiastolite as additive were investigated. Crude mixed minerals were separated into shale and chiastolite. Refractory body added simple component or multiple components as additives was obtained when firing at 125$0^{\circ}C$ for each body. Compressive strength, refractories, apparent sp. gr., water absorption, corrosion test by slag, hot linear expansion were measured and X-ray diffraction analysis was observed. As the result of study, refractory body contained separated minerals as additives showed slightly increasing in refractoriness, lowering in sintering effect, the excellent effect for corrosion resistance by acidic slag. With more containing separated minerals, hot linear expansion for the body can be decreased.
석탄가스화기의 내벽은 내화물로 구성되어 있다. 내화물의 침식은 가스화기 내화물의 수명 및 교체시기에 영향을 미치는 중요한 인자이다. 본 논문에서는 슬래그와의 반응에 의한 내화재의 미세구조의 변화를 침식화합물의 형성에 가장 큰 영향을 미치는 산화철 농도의 함수로 조사하였다. 산화철 농도가 낮은 KIDECO 탄 슬래그에 산화철을 첨가하여 정적 침식실험을 수행한 후 $(Fe,Cr)_3O_4$의 형성과 침투 슬래그에서의 Fe의 고갈 깊이를 측정하였다. 그리고 FactSage를 이용한 평형계산을 통하여 chromite 형성조건을 조사하고 실험 결과와 비교하였다. 고정된 온도인 $1550^{\circ}C$에서 약 10%의 산화철을 포함한 KIDECO 슬래그에서는 $(Fe,Cr)_3O_4$의 형성이 관찰되지 않았으나 산화철의 함량이 증가될수록 $(Fe,Cr)_3O_4$ 형성이 관찰되었으며, 경계면의 $(Fe,Cr)_3O_4$ 층의 두께가 증가하였고, 산화철의 고갈 깊이도 증가하였다. 또한 산화철의 양이 많아질수록 화학적 침식이 증가하면서 슬래그와 내화물의 경계가 모호해지는 것을 확인하였다. 슬래그-내화재 계의 평형계산은 슬래그의 산화철 농도가 증가할수록 가스화기 조업온도에서 chromite 형성 가능성이 높아짐을 보여주었다, 또한 내화물이 슬래그에 용해된 경우와 같이 $Cr_2O_3$가 낮은 농도로 존재할 때 chromite 형성이 가장 유리하였고, 산화철의 농도가 20% 이하에서는 슬래그와 내화물이 같은 양으로 존재하는 경우가 chromite 형성에 가장 불리하였다.
저급탄을 가스화하는 반응기에 사용되는 내화물은 고온에서 부식성이 강한 $H_2S$ 가스에 노출되며, 경도나 내마모성과 같은 기계적 특성이 가스에 노출되는 시간이 길어짐에 따라서 떨어진다. 그러나 $H_2S$ 가스에 의한 내화물의 기계적 특성 약화 원인이 아직 잘 알려져 있지 않다. 본 실험에서는 내화도가 다른 두 종류의 케스터블 내화물을 $H_2S$ 농도가 높은 $H_2O/N_2/H_2S$ 혼합가스에 100시간 동안 $900^{\circ}C$에서 노출시키고, 미세구조, 결정상과 내마모 특성 변화를 비교하였다. 혼합가스에 노출되면서 내화물 시편의 무게는 감소하였다. 노출 후 기공률은 감소하고, 내마모 특성은 현저하게 떨어졌다. 부식에 의해서 내화물을 구성하는 상에 변화가 일어났는데, $CaAl_2O_4$와 일부의 $SiO_2$는 사라지고 $CaSO_4{\cdot}2H_2OS$와 $Al_2Si_2O_5(OH)_4$ 상이 나타났다. 내화물의 내마모 특성이 $H_2S$ 가스에 노출된 후에 감소하는 주 원인은 캐스터블 내화물에서 결합제 역할을 하는 $CaAl_2O_4$가 사라지고 기계적 특성이 나쁜 $CaSO_4{\cdot}2H_2OS$가 생성되기 때문인 것으로 생각되었다.
The purpsoe of this study was to produce domestic stamping materials; sling mass which could be used as unburned refractory for iron melt'ladle. Batch compositions were based on Belgian Ladelite; mineral compositions were composed of 84 wt% of quartz and 16 wt% of clay, and particle sizes were divided into 12 wt% of 1410/297㎛, 18wt% 297/149㎛, 20wt% of 149/74㎛, 11wt% 74/44㎛ and 39wt% 44㎛ under. The effect of variable batch compositions were also investigated such as substitution of pyrophylite or industrial grade alumina for quartz and of zircon for portion of quartz and clay, increase of clay and addition on sericite. Samples were pressed at 100kg/㎠ with 7.4wt% of water or 7.4wt% of 4 wt% PVA solution. Dried and Fired properties of samples such as linear shrinkage, apparent porosity, modulus of rupture, refractoriness and corrosion resistance to blast furnace slag were investigated. The results are summarized as follows. 1. Dried samples are shrinked, but fired at 700-1400℃ expanded. Samples fired at 700-1000℃ and 1200-1400℃ tended to expand with incresing of firing temperature, but fired at 1000-1200℃ tended to shrink with increase of firing temperature. 2. Apparent porosity of samples fired at 700℃ is increased, but fired at 1200-1400℃ decreased with increasing of firing temperature. 3. Modulus of rupture of samples fired at 700℃ is decreased, but fired at above 700℃ increased with increasment of firing temperature. 4. Dried samples with 7.4 wt% of 4 wt% PVA solution better improve modulus of rupture than with 7.4 wt% of water, but the firing strength of the sampels fired at 700-1000℃ is showed reversely. 5. In quartz-clay system, mineral phases of samples fired at above 1200℃ are consisted of α-quartz, α-cristobalite and mullite. Respectively as firing temperature was rising up, intensity of α-cristobalite and mullite is in creased. 6. Quartz-Kibushi clay system, Kimcheun quartz(substitutuion of portion of industrial grade alumina for quartz) Hampyeung clay system and pyrophyllite-clay system are better in corrosion resistance to blast furnace slag than burned pyrophyllite brick. 7. 84 wt% of pyrophyllite-16wt% of clay system is superior in modulus of rupture and corrosion resistance to blast furnace slag to 84 wt% of quartz-16 wt% of clay system.
Titanium nitride and related overlayers produced by arc ion plating (AIP) are applied as commercial coatings in world-wide scale since the middle of 80s. Due to the achievements of low temperature deposition (LTD), they begin now to be used as wear and corrosion-resistant coatings for machine parts, besides applications on cemented carbide and high speed steel cutting tools. On the other side, TiN can be now applied successfully to brass, Al-alloy, ZnAl alloy articles as decorative coating through LTD. Various nitrides, carbonitrides, borides and other refractory compounds, such as (Ti, Al)N, TiCN, CrN, are used as the coatings for special heavy-duty working conditions instead of TiN since 90s. More and more multilayer coatings are applied now substituting single layer ones. Duplex processes are under development.
Silicon carbide (SiC) is a candidate material for heat exchangers for VHTR (Very High Temperature Gas Cooled Reactor) due to its refractory nature and high thermal conductivity. This research has focused on demonstration of physical properties and mock-up fabrication for the future heat exchange applications. It was found that the SiC-based components can be applied for process heat exchanger (PHE) and intermediate heat exchanger (IHX), which are operated at $400{\sim}1000^{\circ}C$, based on our examination for the following aspects: optimum fabrication technologies (design, machining and bonding) for compact design, thermal conductivity, corrosion resistance in sulfuric acid environment at high temperature, and simulation results on heat transferring and thermal stress distribution of heat exchanger mock-up.
플라즈마토치 용융로에 있어서 내화물의 보수를 최소화하고 용융물의 배출을 원활하게 하기 위해서는 처리대상 폐기물의 물성을 충분히 고려하여야 한다. 원전에서 발생되는 비가연성 방사성폐기물 중 많은 비중을 차지하고 있는 콘크리트 조각, 유리, 모래 등에 대한 화학적 조성비를 조사하여 보면 산성산화물이 염기성산화물에 비해 압도적으로 많은 비중을 차지하고 있으므로 용융 시 염기도가 매우 낮은 산성 슬래그가 된다. 이 용융슬래그는 유동도가 낮아서 용융물의 배출특성이 좋지 않으며 내화물에 침식을 유발시키는 주된 요인이 된다. 경사형 구조의 측면 출탕구를 가진 플라즈마토치 용융로의 경우, 구조상 출탕 후 일정량의 금속성 용융물이 항상 용융로 내부 바닥과 출탕구에 남게 된다. 비중차에 의해 비금속 용융슬래그는 금속성 용융물 상부에 위치하게 되며 혼합형 플라즈마토치를 이행형 운전모드로 가동하게 되면 금속성 용융물과 비금속 용융물이 동시에 용융되므로 비금속 용융슬래그의 온도는 금속 용융온도 이상으로 유지가 된다. 내화물의 수명 향상을 위해 용융로 내부의 온도와 용융물과 접촉하는 부위와 접촉되지 않는 부위를 구별하여 내화물의 특성을 주지하고 가장 적합한 내화물을 부위별로 선정하였다. 산성 내화물과 염기성 내화물이 인접하지 않도록 하고 용융슬래그에 대한 저항성을 높이도록 하였다.
As there is a growing trend to make high quality steel improving production efficiency and utilizing slag as resources the technologies of hot metal pretreatment have been progressed to meet these demands. Although mill scale $Na_2CO_3$ and CaO used as fluxes proved to be excellent agents then can severely corrode refractories such as chamotte and high alumina for torpedo or open ladle car. Thus it was considered necessary to develop new refractories which can endure suchy conditions. Desulfurization fluxes vastly used in POSCO are $CaCO_3$ and CaO Recent trials have been made by testing phenol resin bonded $Al_2O_3-SiC-C$ bricks in torpedo ladle car for hot metal pretreatment. The results showed that the life of this brick became about 1.2 times longer than that of foreign products. And the crushing strength M.O.R corrosion resistance and oxidation resistance were tested.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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