Recent denaturation experiments of bacteriorhodopsin (bR) in the dark and under illumination at high temperatures revealed that irreversible thermal bleaching occurs above ~ 70°C and the preceding reversible structural changes in the dark above 60°C are closely related to irreversible photobleaching observed in the same temperature range (Yokoyama et al. (2002). J Biochem. 131,785). In this study, structural properties of bacteriorhodopsin (bR) at high temperatures were extensively probed by hydroxylamine reactivity with the Schiff base in the dark and hydrogen-deuterium (H-D) exchange in the peptide groups. In the Arrhenius plot from kinetics measurements of the hydroxylamine reaction, a good linear relationship between the reaction time constant and the inverse of the absolute temperature was observed below 60°C, while significant increase started above 60°C, suggesting that remarkable increase in water accessibility of the Schiff base in the temperature region. FT-IR spectroscopic studies on the H-D exchange suggested increase in the deuterium exchanges rate of the peptide hydrogen in the same temperature region.
The thermal decomposition reaction of ethyl bromide was studied in the temperature range of 724.5-$755.1^{\circ}K$. Pressure dependence of the reaction was observed in its fall-off region. A theoretical evaluation of the rate constants was carried out adopting RRKM formulation in the region and was compared with the experimental observation.The validity of theory was also reevaluated by using the observed results. The observed activation energy in this study and Arrhenius A-factor were 51.7 kcal/mole and $10^{12.5}$, respectively. The small A-factror in the study was discussed in terms of the formation of a tight activated complex and the molecular elimination as a prevalent reaction mode.
The intracluster ion/molecule reactions within 1,1-difluoroethene homocluster have been studied by electron-impact quadrupole mass spectrometry. When CH2CF2 seeded in helium is expanded and ionized by electron impact, two different types of ion/molecule association (polymerization) reaction products, i.e., (CH2CF2)n+ (n≥l) and (CF2CH2)qX+ (X=fragment species, q≤n), are formed. The higher association products, (CH2CF2)n+ (n=3, 4), have shown stronger intensities over the lower association product, (CH2CF2)2+, in the low electron impact energy region ( < 39 eV). These stronger intensities are interpreted in terms of the stabilization of these ions due to the ring formations over the dimer ion in this energy region. The evidence of ring formation mechanism is on the basis of the intensity distribution of fragments at various electron impact energy. In another typical branched-chain growth reaction of these compounds, the F-shift reaction path is found to be more favorable energetically than the H-shift via the fragment patterns of clusters and semi-empirical calculation.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.38
no.5
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pp.228-235
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2016
Nitrite accumulation is essential for constructing an anammox process. As the pH in the reactor exerts a complicated and strong influence on the reaction rate, we investigated its effects upon treatment of an ammonic wastewater (2,000 mgN/L) through modeling and experiment. The modeling results indicated that the reaction stability is strongly affected by pH, which results in a severe reduction of the 'stable region' of operation under alkaline environments. On a coordinate of the total ammonia nitrogen (TAN) concentration vs. pH, the maximal stable reaction rates and the maximal nitrite accumulation potentials could be found on the 'stability ridge' that separates the stable region from the unstable region. We achieved a stable and high ammonia oxidation rate (${\sim}6kgN/m^3-d$) with a nitrite accumulation ratio of ~99% when operated near the 'stability ridge'. The optimum pH that can be observed in experiments varies with the TAN concentrations utilized, although the intrinsic optimum pH is fixed. The direction of change is that the optimum operational pH falls as the TAN concentration increases, which is in excellent accordance with the observations in the literature. The optimum operational pH for 95% nitritation was predicted to be ~8.0, whereas it was ~7.2 for 55% partial nitritation to produce an anammox feed in our experimental conditions.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.11
no.4
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pp.160-165
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2001
The effects of various metals on Field Aided Lateral Crystallization (FALC) behaviors of amorphous silicon (a-Si) were investigated. Under an influence of electric field, metals such s Cu, Ni and Co were found to fasten the lateral crystallization toward a metal-free region, exhibiting a typical FALC behavior while the lateral crystallization of a-Si was not obvious for Pd. However, Au, Al and Cr did not induce the lateral crystallization of a-Si in metal-free region. Such phenomenological differences in various metals were studied in terms of dominant diffusing species (DDS) in the reaction between metal and Si. It was judged that the applied electric field enhanced the crystallization velocity by accelerating the diffusion of metal atoms since the occurrence of lateral crystallization would be strongly dependent on the diffusion of metal atoms than that of Si atoms. Therefore, it was concluded that he only metal-dominant diffusing species in the reaction between metal and Si results in the crystallization of a-Si in metal-free region.
The Transactions of the Korean Institute of Electrical Engineers
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v.36
no.1
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pp.29-35
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1987
TPolystyrene thin films are prepared by glow discharge of sytrene monomer vapor th establish the growth mechanism of organic thin films by the plasma polymerization. As the discharge parameters, discharge current(5mA-20mA), frequency (10kHz-50kHz, 13.56MHz), gaspressure (0.2torr-1.5torr), and discharge time(2min-12min)are adopted. Plasma-polymerized filmsof styrene vapor are identified as polystyrene by IR spectra. The thickness of plasma-polymerized films increases with gas pressure, frequency and discharge current in the region of the low frequency and below the allowed gas pressure where the polymerization occurs. It is suggested that the growth mechanism can be explained by ionic reaction in d.c. and low frequency region, and by radical reaction in high frequency region.
In order to identify the origin of phase coexistence at morphotropic tetragonal and rhombohedral boundary in PZT ceramics, the effect of chemical inhomogeneity on phase coexistence region was investigated. Two kinds of PZT ceramics with different chemical homogeneity were prepared by conventional solid state reaction and co-precipitation method. There was coexistence of tetragonal and rhombohedral phase over a wide composition range in PZT ceramics calcined by solid state reaction, and there was also phase coexistence of which region was reduced considerably in sintered samples. And phase coexistence region was not observed in co-precipitated PZT ceramics(within 1 mole%). Therefore compositional fluctuation is considered to be major origin of the phase coexistence at morphotropic phae boundary in PZT ceramics.
Lee, Hyoung Jin;Kim, Sung Don;Kim, Sei Hwan;Jeung, In-Seuck
Journal of the Korean Society of Combustion
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v.18
no.3
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pp.31-37
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2013
Numerical simulations are conducted to investigate the feature of spontaneous ignition of hydrogen within a certain length of downstream tube released by the failure of pressure boundaries of various geometric assumption. The results show that the ignition feature can be varied with the shape of pressure boundary. The ignition at the contact region are developed at the spherical pressure boundaries due to multi-dimensional shock interactions, whereas the local ignition is developed in limited area such as boundary layer at the planar pressure boundary conditions. The spontaneous ignition inside the tube can be generated from the reaction region of only boundary layer regardless of existence of the reaction of core region.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.22
no.7
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pp.549-554
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2009
Al thin films were synthesized on TiN/Si substrate by MOCVD using N-methylpyrrolidine alane (MPA) precursor. Effects of substrate temperature, reaction pressure on the deposition rate, surface roughness and electrical resistivity were investigated. The early stage of Al thin film formation was analyzed by in-situ surface reflectivity measurement with a laser and photometer apparatus. From the Arrhenius plot of deposition rate vs. substrate temperature, it was found that the activation energy of surface reaction was 91.1kJ/mole, and the transition temperature from surface-reaction-limited region to mass-transfer-limited region was about $150^{\circ}C$. The growth rate increased with the reaction pressure, and average growth rates of $200{\sim}1,200nm/min$ were observed at various experimental conditions. Surface roughness of the film increased with the film thickness. The electrical resistivity of Al film was about $4{\mu}{\Omega}{\cdot}cm$ in the case of optimum condition, and it was close to the value of the bulk Al, $2.7{\mu}{\Omega}{\cdot}cm$.
Belousov-Zhabotinsky (BZ) reaction containing oxalic acid and acetone as a mixed organic substrate catalyzed by Ce(IV) in a flow system has been investigated. The reaction system is analyzed by varying flow rate, inflow concentrations, and temperature. Interchangeable oscillating patterns are observed in a certain range of concentrations, and above or below the condition a steady state is obtained. The increase in temperature increases the frequency and decreases the amplitude of oscillations. The apparent activation energy for the system is calculated by using the Arrhenius equation, which means that temperature has a greater effect on the reaction. Bifurcation phase diagrams for the system show the region of oscillations or steady states along with a small region of multistability. Further the behavioral trend observed in this system is discussed by mechanistic character of the system.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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