Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2002.09a
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pp.122-124
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2002
The removal capacity of zero-valent iron for Cr(Ⅵ) was evaluated using batch kinetic tests. The rate constants for zero-valent iron dramatically increased as initial Cr(Ⅵ) concentration decreased. Generally, the reaction rates of Cr(Ⅵ) with zero-valent iron were faster than that of a biotic degradation of Cr(Ⅵ), and furthermore the reaction rates were inversely proportional to the initial Cr(Ⅵ) concentrations. After certain reaction time elapsed. no further decrease of Cr(Ⅵ) was observed, indicating a loss of iron reactivity. The loss of iron reactivity was primarily due to the passivation of iron surfaces with iron-Cr precipitates, but the reactivity of iron was recovered by adding iron-reducing bacteria. Even though the addition of bacteria itself removed Cr(Ⅵ), the combination of iron-reducing bactera and oxidized iron significantly enhanced the reaction rate for Cr(Ⅵ) removal. The results from column tests also confirmed that the innoculation of iron-reducing bacteria to the column containing completely oxidized iron partially enhanced the recovery of the iron reactivity.
A comparative molecular field analysis (CoMFA) was carried out for the correlation of the transition state structures and the reaction rates for the SN2 reaction of 4-nitrophenyl benzoate and its sulfur analogs with anionic nucleophiles. The CoMFA analysis showed that both steric and electrostatic effects are important, and the steric contribution increased when nucleophiles are alkoxides or arylsulfides. In this study, we have demonstrated that the CoMFA analysis can be expanded beyond the scope of dealing with reactants and products. The reactant complex and transition state conformations generated along the reaction path can be more appropriately used for the correlation of structures and reaction rates.
A twt -step carbothermal reduction scheme has been employed for the synthesis of SiC whiskers in an Ar or a H2 atmosphere via vapor-solid two-stage and vapor-liquid-solid growth mechanism respectively. It has been shown that the whisker growth proceed through the following reaction mechanism in an Ar at-mosphere : SiO2(S)+C(s)-SiO(v)+CO(v) SiO(v)3CO(v)=SiC(s)whisker+2CO2(v) 2C(s)+2CO2(v)=4CO(v) the third reaction appears to be the rate-controlling reaction since the overall reaction rates are dominated by the carbon which is participated in this reaction. The whisker growth proceeded through the following reaction mechaism in a H2 atmosphere : SiO2(s)+C(s)=SiO(v)+CO(v) 2C(s)+4H2(v)=2CH4(v) SiO(v)+2CH4(v)=SiC(s)whisker+CO(v)+4H2(v) The first reaction appears to be the rate-controlling reaction since the overall reaction rates are enhanced byincreasing the SiO vapor generation rate.
Journal of Advanced Marine Engineering and Technology
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v.22
no.1
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pp.108-116
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1998
In this paper it is investigated the roles of key elementary reactions for NO formation in methane-air one-dimensional premixed flame and counterflow diffusion flame, which were studied numerically by using NO kinetics and $C_{2}$ -chemistry complied by Miller and Bowman. The spatial distributions of the reaction rates of 9 main elementary reactions directly related to NO formation and destruction were calculated. Integration of the rates of all reactions in the NO formation across the flame yields the quantitative reaction path diagram, which shows clearly relative importance of each reaction path in NO formation and how it changes with the type and parameters of the flame. The results show that the thermal and Fenimore mechanisms are dominant respectively for learn and rich premixed flames, and the latter is dominant for diffusion flames. In addition, it was found that the HCN recycle route is important for diffusion flame, and that the routes of mutual transformation between NO and NO$^{2}$, and between NO and HNO do not contribute to the net NO formation.
Direct photoisomerizations of benzalpyrrolinones yield the corresponding E-isomers via a singlet state, since no effect of oxygen on the reaction rates was observed. The Z-oxodipyrromethene was photoisomerized to the E-isomer in a degassed system. In an aerobic system the oxodipyrromethene 3 was photoisomerized at the early stage of the reaction and photooxygenated slowly at latter stage of the reaction. For bilirubin, other (possibly Z ${\to}$ E) than self-sensitizing $^1O_2$ reaction should have occurred because of the lack of a solvent effect on the self-sensitized photooxidation reaction rate at the early stage.
Neutron spectrum analyses of spallation neutrons are conducted in the accelerator-driven system (ADS) facility at the Kyoto University Critical Assembly (KUCA). High-energy protons (100 MeV) obtained from the fixed field alternating gradient accelerator are injected onto a tungsten target, whereby the spallation neutrons are generated. For neutronic characteristics of spallation neutrons, the reaction rates and the continuous energy distribution of spallation neutrons are measured by the foil activation method and by an organic liquid scintillator, respectively. Numerical calculations are executed by MCNPX with JENDL/HE-2007 and ENDF/B-VI libraries to evaluate the reaction rates of activation foils (bismuth and indium) set at the target and the continuous energy distribution of spallation neutrons set in front of the target. For the reaction rates by the foil activation method, the C/E values between the experiments and the calculations are found around a relative difference of 10%, except for some reactions. For continuous energy distribution by the organic liquid scintillator, the spallation neutrons are observed up to 45 MeV. From these results, the neutron spectrum information on the spallation neutrons generated at the target are attained successfully in injecting 100 MeV protons onto the tungsten target.
Numerical simulations of counterflow non-premixed $CH_4/C_2HCl_3/Air$ flames added 8%(by volume) C2HCl3 on the fuel side are conducted at atmospheric pressure using a detailed chemical reaction mechanism in order to understand the effect of strain rates. A detailed sensitivity analysis is also performed in order to assess the relative influence of each reaction on the flame established at a strain rate of 200s-1. The structure of flames (i.e., temperature, velocity, and concentration of species) established at both a strain rate of 150s-1 and 300s-1 are investigated. As the strain rate increases, the "flame zone" is restricted to a narrower range and the position of maximum temperature is shifted to the fuel side. The concentrations of major species, H2O, CO, H2, HCl, Cl2, and Cl are decreased with increased strain rate. The reaction involving chlorine, CH4 + Cl $\rightarrow$ CH3 + HCl, instead of the reaction, CH4 + H $\rightarrow$ CH3 + H2 influences the consumption of methane. C2HCl3 + OH $\rightarrow$ CHCl2 + CHOCl and HCl + OH $\rightarrow$ H2O + Cl, are major reactions, through which OH radicals are consumed.
Effects of monovalent cations were examined on the fast $\beta$reaction of $\alpha$D56N and $\alpha$D56G mutant tryptophan synthase. Reaction rates for the production and degradation of intermediates in the reaction were changed in the presence of cathons. The mutant proteins showed different reaction rates from those of wild-type protein, and additional changes occurred in the presence of cations. The results showed that monovalent cations and $\alpha$D56 are important in allosteric properties of this protein.
The reaction between cyanide ion and triphenyl methane dyes is subject to marked catalysis by cationic micelles of cetyltrimethyl ammonium bromide(CTABr) and retarded by anionic micelles of sodium lauryl sulfate(NaLS). Added salts, anions inhibit the catalysis by CTABr, and cations, especially $Zn^{++},\;Cd^{++}$ decrease the retardation of the reaction rates in the presence of NaLS. The kinetic effects of the ionic micelles are much larger in water than in ethanol-water, methanol-water, propanol-water and acetone-water, but strange solvent effects, acceleration the reaction rates, was found in the reaction with malachite green in water-methanol system.
Molten iron with 2 mass % carbon content was decarbonized at 1823 K~1923 K by bubbling $Ar+O_2$ gas through a submerged nozzle. The reaction rate was significantly influenced by the oxygen partial pressure and the gas flow rate. Little evolution of CO gas was observed in the initial 5 seconds of the oxidation; however, this was followed by a period of high evolution rate of CO gas. The partial pressure of CO gas decreased with further progress of the decarbonization. The overall reaction is decomposed to two elementary reactions: the decarbonization and the dissolution rate of oxygen. The assumptions were made that these reactions are at equilibrium and that the reaction rates are controlled by mass transfer rates within and around the gas bubble. The time variations of carbon and oxygen contents in the melt and the CO partial pressure in the off-gas under various bubbling conditions were well explained by the mathematical model. Based on the present model, it was explained that the decarbonization rate of molten iron was controlled by gas-phase mass transfer at the first stage of reaction, but the rate controlling step was transferred to liquid-phase mass transfer from one third of reaction time.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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