정사면체 구조를 갖는 $SpCuCl_2$와 수은(II) 이온 및 수은 금속간의 금속 교환반응의 속도론적인 연구를 순환 전압전류법과 자외 가시선 분광법을 사용하여 실험하였다. 수은(II) 이온 및 수은 금속과$SpCuCl_2$와의 교환 반응은 유사일차속도식을 따른다. 교환반응의 속도상수와 활성화 계수들의 값을 구하고 이들을 정리하여 나타내었다. 이러한 실험결과들로부터 Sp 배위자에 동시에 결합되어 있는 구리와 수은의 이핵 착물에서 구리와 질소간의 결합이 끊어지는 과정이 교환반응의 속도결정단계임을 알 수 있다.
This paper describes the synthesis of alkali metal salts of urea (ureates) and their application to the direct preparation of 4-nitrosoaniline from nitrobenzene via nucleophilic aromatic substitution of hydrogen. Sodium and potassium ureates were readily prepared from the reaction of urea with sodium hydride, metal methoxides, and metal hydroxides. The effect of ureates as nucleophiles on the conversion of nitrobenzene to 4-nitrosoaniline was investigated and compared with that of a urea-metal hydroxide mixture. It was found that the ureates were superior for producing 4-nitrosoaniline owing to their higher thermal stability of the ureate. The ureate obtained from the treatment of urea with sodium hydride gave the highest yield for the preparation of 4-nitrosoaniline. The ureates generated from the reaction of urea with metal hydroxide also gave high yields of 4-nitrosoaniline. Catalytic hydrogenation of 4-nitrosoaniline afforded polymer-grade 1,4-benzenediamine in quantitative yield.
The removal effectiveness of various heavy metal ions in boron-rich containing plants has been studied by means of spectroscopic and pH methods. Treatment of the boron-rich containing sample which was collected from cherry and root of cabbage to heavy metal ions is resulted in that an excellent removal effect shows in the case of large ionic size of heavy metal. Stability constants are depended on the variation of pH.
The transesterification reaction between diethanolamine and methyl methacrylate was kinetically investigated in the presence of various metal acetate catalysts at $120^{\circ}C$. The amount of reacted methyl methacrylate was measured by gas chromatography and liquid chromatography, and the reaction rate also measured from the amount of reaction products and reactants under each catalyst. The transesterification reaction was carried out in the first order with respect to the concentration of diethanolamine and methyl methacrylate, respectively. The over-all order is 2nd. The apparent rate constant was found to obey first-order kinetics with respect to the concentration of catalyst. The maximum reaction rate was appeared at the range of 1.4 to 1.6 of electronegativity of metal ions and instability constant of metal acetates.
Among various reactions which metal sulfides can undergo in the reducing environment, the lattice exchange reaction was examined in a attempt to selectively remove heavy metal ions contained in the Fe-Coagulants acid solution.
We have examined Zeta potential along with pHs to investigate surface characteristics of ${FeS}_{(s)}$. As a result of this experiment, zero point charge(ZPC) of FeS is pH 7 and zeta potential which resulted from solid solution reaction between Pb(II) and ${FeS}_{(s)}$ is similar to that of ${PbS}_{(s)}$. Solubility characteristics of ${FeS}_{(s)}$ is appeared to that dissolved Fe(II) concentration increased in less than pH 4, and also increased with increasing heavy metal concentration. Various heavy metal ions(Pb(II), Cu(II), Zn(II)) contained in Fe-coagulants acid solution were removed selectively more than ninety-five percent in the rang of pH 2.5~10 by ${FeS}_{(s)}$. From the above experiments, therefore, We could know that the products of reaction between heavy metal ions and $FeS_{(S)}$ are mental sulfide such as $PbS_{(S)}$, $CuS_{(S)}$ and $ZnS_{(S)}$.
The anionic transition metal hydrides $(HW(CO)_4P(OMe)_3\;^-,\;HW(CO)_5\;^-,\;HCr(CO)_5\;^-,\;HFe(CO)_4\;^-)$ react with transition metal alkyl $(CpMo(CO)_3(CH_3)$ to yield $CH_4\;and\;CH_3CHO$ in addition to the inorganic products $(CpMo(Co)_3\;^-$, etc.). The reaction of these anionic metal hydrides with CpMo(CO)3{CH2CH(CH2)2} may lead to an elucidation of the reaction mechanisms involved; the organic product distributions are among $CH_4,\;CH_2\;=\;CHCH_2CH_3$, and $CH_3CH(CH_2)_2$, depending upon the anionic metal hydride used. These anionic metal hydrides also are reported to undergo a hydride-halide exchange reaction with organic halides; therefore, these similar reactions have been compared in terms of leaving group ability $(CpMo(CO)_3\;^-\;vs.\;Br^-)$ and the mechanistic pathways.
The heterobimetallic anion, (OC)5CrMn(CO)5-M+ (M+=Na+, PPN+), which has a donor-acceptor metal-metal bond1, was reacted with allyl bromide to yield BrCr(CO)5- and Mn(CO)5(CH2CHCH2). The reaction mechanism has been proposed in terms of the consecutive reaction pathway in which Cr(CO)5(THF) is an important intermediate leading to the corresponding product. Counterion effect on this reaction was also evaluated and the results were compared with those of the corresponding reaction of the mononuclear carbonyl anion, Mn(CO)5-.
The TiC-Co/Al reaction-sintered products were prepared by the infiltration of various Co/Al metal mixture into the preform, and their microstructure, phases, and mechanical properties were investigated. With increasing the atomic ratio of Co/Al, tiC grain shape was changed from spherical to platelet particles, and the grain size increased. The crystalline phases found in the liquid matrix formed by the infiltration of Co/Al metal mixture were determined to be Al5Co2 and AlCo by EDS and XRD, and the two crystalline phases were located dominantly between TiC grains, when the Co/Al atomic ratio was lower than an unity. There was a tendency that the density, bending strength and fracture toughness increase with Co/Al atomic ratio until the infiltrated metal was 100% Co. The maximum value was achieved by the composition containing 100% Co infiltrated metal. The Vickers hardness decreased as Co/Al atomic ratio increased.
The sterilization of strain and algae in sea water was studied to see the possibility to apply the redox reaction of metal alloy to meet the international marine organization(IMO) regulation, which was to regulate deballasting concentration of strain and algae above 99% of sterilization. Two different kinds of brass were heat treated at different temperature and cooled rapidly to conserve the specific character of ${\beta}$ brass. Untreated Muntz metal showed the best result of antimicrobial rate in sea water, and 7:3 brass showed similar result to Muntz metal. Heavy metal elution rate was inversely proportional to the sterilization capability.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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