• 대한화학회지
• /
• 제45권2호
• /
• pp.131-137
• /
• 2001

황을 포함하는 포단드 리간드인 tri(phenylthio-2-ethy1) amine (Podand $N_1S_3$)과 tetra(phenylthio-2-ethyl)ethylenediamine (Podand $N_2S_4$) 그리고 tris(1-benzylaminoethyl)amine (Podand $N_4$)의 합성을 확인하였다. 또한 이들의 양성자 첨가 반응에 의한 평형상수(protonation constant) 와 Zn(II), Cd(II), Pb(II), Hg(II) 이온과의 착물형성에 따르는 안정도 상수를, 양성자를 첨가한 95% MeOH 용액에서 전위차 적정법을 사용하여 여러 가지 온도에서 측정하였다. 리간드에 대한 양성자 첨가 반응의 평형 상수는 Podand $N_2S_4$가 가장 크게 나타났다. 양성자 첨가 반응에 따른 평형 상수 뿐만 아니라, Zn(II), Cd(II), Pb(II), Hg(II) 이온과의 착물 형성에 따르는 안정도 상수의 크기, 엔타피, 엔트로피의 값 역시 Podand $N_1S_3$< Podand $N_2S_4$$N_4$ 순으로 증가함을 보였다.

• Korean Chemical Engineering Research
• /
• 제57권2호
• /
• pp.164-171
• /
• 2019

The protonation parameters, dissociation constants ($pK_{BH^+}$) of conjugate acid, slope values (m, ${\phi}$ and $m^*$) and correlation coefficients (r) of hydroxamic acids were determined by Hammett acidity function method, Bunnett-Olsen method and excess acidity method in hydrochloric and perchloric acid solutions. Effect of acid concentration on partition and percentage protonation was also studied. $pK_{BH^+}$ values show that hydroxamic acids do not behave as Hammett bases, but hydroxamic acids behave as weak bases in strong acidic solutions. The values of $pK_{BH^+}$ obtained through Bunnett-Olsen method and excess acidity method were compared with the Hammett acidity function. ChemAxon's MarvinSketch 6.1.5 software was also used for determining $pK_a$, pI and microspecies distribution (%) of hydroxamic acids with pH. Hydrogen donor and acceptor values and logD were also obtained. The results show that N-p-chlorophenyl-4-bromobenzohydroxamic acid has the highest $pK_a$ and lowest logD values. On the contrary, N-phenyl-3,5-dinitrobenzohydroxamic acid has lowest the $pK_a$ and highest logD values.

• 분석과학
• /
• 제9권4호
• /
• pp.411-415
• /
• 1996

The new potentially heptadentate $N_7$ ligand 1, 15-bis(2-pyridyl)-2, 5, 8, 11, 14-pentaazapentadecane(pytetren) has been synthesized and characterized by EA, IR, NMR, and mass spectrometry. Its proton association constants (log $K{_H}^n$) and stability constants(log $K_{ML}$) for $Co^{2+}$, $Ni^{2+}$, $Cu^{2+}$, and $Zn^{2+}$ ions were determined at 298.1K and ionic strength=0.100M($KNO_3$) by potentiometry: log $K{_H}^1=9.36$, log $K{_H}^2=9.12$, log $K{_H}^3=8.09$, log $K{_H}^4=6.62$, log $K{_H}^5=4.02$, log $K{_H}^6=2.54$: log $K_{ML}(CO^{2+})=22.67$, log $K_{ML}(Ni^{2+})=26.25$. log $K_{ML}(Cu^{2+})=28.46$, log $K_{ML}(Zn^{2+})=19.90$.

• 대한화학회지
• /
• 제39권4호
• /
• pp.281-287
• /
• 1995

이미 합성된 Hydrazide Schiff base 리간드인 N,N'-oxalylbis(salicylaldehydehydrazone)(OBSH)과 N,N'-malonylbis(salicylalde hydehydrazone)(MBSH) N,N'-succinylbis(salicylaldehydehydrazone)(SBSH)의 양성자 첨가반응에 대한 평형상수와 그들 각각의 리간드들과 Cu(II) 이온과의 착물 형성에 따르는 안정도 상수를 양성자를 첨가한 95% DMP 용액에서 전위차 적정법을 사용하여 측정하였다. 리간드에 대한 양성자 첨가반응의 평형상수는 SBSH < OBSH < MBSH의 순으로 MBSH가 가장 컸으며 안정도 상수의 크기는 SBSH < MBSH < OBSH의 순서로 증가함을 보였다. Cu(II) 이온은 각각의 리간드와 안정한 착물을 형성하였다. 양성자 첨가반응에 대한 평형상수와 안정도 상수를 여러 온도에서 측정하여 열역학적 파라미터들을 구한 결과, Cu(II)과의 착물 형성에 대한 ΔH는, SBSH < MBSH < OBSH로 증가하였으며, ΔS OBSH < MBSH < SBSH로 증가하였다.

• 대한화학회지
• /
• 제46권4호
• /
• pp.323-330
• /
• 2002

5-치환 2-Furaldehyde류의 양성자화 반응을 25$^{\circ}C$, 황산 수용액 속에서 분광광도법으로 조사하여 각 반응물질의 염기도 상수인 p$K_{BH+}$값을 과산도 (execess acidity)법으로 구하였다. 전자 주게 치환기를 가진 5-methyl-2-Furaldehyde의 염기도 상수는 전자 받게 치환기를 가진 5-nitro-2-Furaldehyde의 염기도 상수보다 크게 나타났으며 pK단위로 3.25정도 차이가 나는 것을 알수 있었다. 각 반응기질의 양성자화 반응으로부터 형성된 짝산의 용매화 정도를 나타내는 m값은 본 반응계와 유사한 반응물질인 acetophenone과 비슷한 크기로 나타남을 알 수 있었다. 2-Furaldehyde의 치환기 변화에 따른 염기고 상수의 변화 값인 -${\Delta}pK_{BH+}$과 m의 상관관계가 좋은 직선성을 보였다

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제18권2호
• /
• pp.156-161
• /
• 1997

Aqueous 6-hydroxyquinoline in the first excited singlet state undergoes protonation to the imine group first in 15 ps, then in the time scale of 40 ps deprotonation from the enol group and finally, however, quickly as in 11 ps electron rearrangement to change into a resonance hybrid structure of quinoid-prevailing forms. Despite the fact that the decay time constant is smaller than the formation time constant, fluorescence from excited protropic zwitterion is observed to assign its maximum at 510 nm. The electron rearrangement is basically an intramolecular charge transfer from the deprotonated oxygen atom to the positively charged iminium ring without any notable change in nuclear geometry, producing a zwitterionic quinoid structure with much a smaller electric dipole moment than the zwitterionic protropic species. This photoproduct formed by consecutive excited state proton and electron transfers shows a smaller dipole moment in S1 than in S0 and a hypsochromic shift although its S1 state has (π, π*) character.

• 대한화학회지
• /
• 제44권1호
• /
• pp.4-9
• /
• 2000

여러 가지의 분광법과 전위차 적정법을 이용하여, 퀴놀론의 유도체인 norfloxacin의 자체 회합과 pH에 따른 형태에 대하여 연구하였다. norfloxacin의 작용기 중에서 피페라진 고리와 카르복실기의 두 질소원자는 낮은 pH 용액에서는 수소화(양이온 형태)되고, 높은 pH 용액에서는 두 수소가 모두 이탈하며(음이온 형태), 중간 pH 범위의 용액에서는 zwitter 이온이 두드러지게 형성되었다. 또한, 이 중간 pH용액에서는 norfloxacin 두 분자가 자체 회합을 이루었다. Stern-Volmer 측정법에 의하여 norfloxacin-DNA 결합체의 결합 상수를 조사하였는데, 용액의 pH가 낮을수록 그 결합 상수는 증가하였다. 이것은 용액 상태에서 DNA에 결합하는 norfloxacin의 분자종이 여러 분자종 중에서 그 형태가 양이온임을 나타내는 것이다.

• 분석과학
• /
• 제11권5호
• /
• pp.366-373
• /
• 1998

여러자리 시프염기인 BSDT(1,9-bis(2-hydroxyphenyl)-2,5,8-triaza-1,8-nonadiene), BSTT(1,12-bis(2-hydroxyphenyl)-2,5,8,11-tetraaza-1,11-dodecadiene)와 BSTP(1,15-bis(2-hydroxyphenyl)2,5,8,11,14-pentaaza-1,14-pentadodecadiene)를 합성하여 전위차적정법으로 산해리 상수값을 구하고, DMSO 용매에서 이들 리간드들과 구리(II), 니켈(II), 및 아연(II)등의 전이금속과의 안정도 상수값을 폴라로그래피를 이용하여 구하였다. 이때 금속과 리간드는 1:1착물을 형성하였고, 안정도 상수값은 금속으로서는 Cu(II)>Ni(II)>Zn(II) 순서로, 리간드로서는 BSTP>BSTT>BSDT 순서로 나타남으로서 주개 원자수의 증가에 의존한다는 사실을 알았다. 엔탈피와 엔트로피는 모두 음의 값을 나타내었는데 흡열반응으로서 금속이온과 리간드가 매우 강하게 결합하고 있음을 알 수 있고 극성을 가지는 금속착물이 생성되어 용매인 DMSO와 아주 강한 상호작용을 함으로써 큰 음의 엔트로피 값을 가진 것으로 생각된다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제24권3호
• /
• pp.306-310
• /
• 2003

Hydrolysis reactions of S-phenyl-S-vinyl-N-p-tosylsulfilimine (VSI) and its derivatives at various pH have been investigated kinetically. The hydrolysis reactions produced phenylvinylsulfoxide and p-toluene sulfonamide as the products. The reactions are first order and Hammett ρ values for pH 1.0, 6.0, and 11.0 are 0.82, 0.45, and 0.57, respectively. This reaction is not catalyzed by general base. The plot of k vs pH shows that there are three different regions of the rate constants $(k_t)$ in the profile.; At pH < 2 and pH > 10, the rate constants are directly proportional to the concentrations of hydronium and hydroxide ion catalyzed reactions, respectively. The rate constant remains nearly the same at 2 < pH < 10. On the bases of these results, the plausible hydrolysis mechanism and a rate equation have been proposed: At pH < 2.0, the reaction proceeds via the addition of water molecule to sulfur after protonation at the nitrogen atom of the sulfilimine, whereas at pH > 10.0, the reaction proceeds by the addition of hydroxide ion to sulfur directly. In the range of pH 2.0-10.0, the addition of water to sulfur of sulfilimine appears to be the rate controlling step.

• 대한화학회지
• /
• 제48권6호
• /
• pp.577-582
• /
• 2004

새로운 아자크라운 화합물인, 1,4-dioxa-7,10,13-triazacyclopentadecane-N,N',N''-triacetic acid, $N-ac_3[15]aneN_3O_2(II_a)$과 1,4-dioxa-7,10,13-triazacyclopentadecane-N,N',N''-tripropioc acid, $N-pr_3$[15]ane$N_3O_2(II_b)$는 이와 유사한 화합물의 합성방법을 수정하여 합성하였다. 합성된 이 아자크라운 화합물, $N-ac_3[15]aneN_3O_2와\;N-pr_3[15]aneN_3O_2$의 양성자화 상수값은 전위차법을 이용하여 PKAS 프로그램으로부터 측정되어졌다. 그리고 0.1 M $NaClO_4$수용액으로 이온강도를 조절하고, $25{\pm}0.1^{\circ}C$에서 란탄족금속인, $Ce^{3+},\;Eu^{3+},\;Gd^{3+}$ 및 $Yb^{3+}$과 리간드인 $N-ac_3[15]$ane$N_3O_2$와 $N-pr_3[15]aneN_3O_2$의 착물의 안정도상수를 전위차법을 이용하여 BEST 프로그램으로부터 구하였고, 또한 위와 같은 조건에서 전이금속인 $Co^{2+}$, $Ni^{2+}$, $Cu^{2+}$및 $Zn^{2+}$와 리간드인, $N-ac_3[15]aneN_3O_2$와 $N-pr_3[15]aneN_3O_2$의 착물의 안정도상수 값도 전위차법을 이용하여 BEST 프로그램으로부터 측정하였다. 합성된 아자크라운 화합물과 골격구조가 유사하고 아세트산과 프로피온산기를 포함하는, 1,7-dioxa-4,10,13-triazacyclopentadecane-N,N',N''-triacetic acid과 1,7-dioxa-4,10,13-triazacyclopentadecane-N,N',N''-tripropioc acid의 착물의 안정도를 비교분석하였다.