Two types of CoMo/zeolite as well as $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were prepared and their activities and selectivities of low-temperature dibenzothiophene(DBT) hydrodesulfurization(HDS) were studied in high pressure fixed bed reactor. The HDS activities of CoMo/zeolites were higher than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures below $225^{\circ}C$ while they were lower than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures higher than $275^{\circ}C$. The main products from $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were biphenyl and cyclohexylbenzene. The product distribution of CoMo/zeolite catalysts was different from that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$. It is speculated that DBT is converted to alkylcyclohexane over zeolite based catalysts through both alkylation and hydrogenation reactions. The crystal structure of molybdenum was $MoO_3$ in fresh zeolite support while mixtures of $MoO_3$ and $MoS_2$ were observed in the aged catalyst.
Park, Da-Min;Jeon, Sang Kwon;Yang, Jin Yong;Choi, Sung Dae;Kim, Geon Joong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.35
no.6
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pp.1720-1726
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2014
(S)-Alanine Racemase Chiral Analogue ((S)-ARCA) was used as an efficient adsorbent for the selective separation of D-amino acids (D-AAs), which are industrially important as chiral building blocks for the synthesis of pharmaceutical intermediates. The organic phase, containing (S)-ARCA adsorbent and phase transfer reagents, such as ionic liquid type molecules (Tetraphenylphosphonium chloride (TPPC), Octyltriphenylphosponium bromide (OTPPBr)), were coated on the surfaces of mesoporous carbon supports. For the immobilization of chiral adsorbents, meso/macroporous monolithic carbon (MMC), having bimodal pore structures with high surface areas and pore volumes, were fabricated. The separation of chiral AAs by adsorption onto the heterogeneous (S)-ARCA was performed using a continuous flow type packed bed reactor system. The effects of loading amount of ARCA on the support, the molar ratio of AA to ARCA, flow rates, and the type of phase transfer reagent (PTR) on the isolation yields and the optical purity of product D-AAs were investigated. D-AAs were selectively combined to (S)-ARCA through imine formation reaction in an aqueous basic solution of racemic D/L-AA. The (S)-ARCA coated MMC support showed a high selectivity, up to 95 ee%, for the separation of D-type phenylalanine, serine and tryptophan from racemic mixtures. The ionic liquids TPPC and OTPPBr exhibited superior properties to those of the ionic surfactant Cetyltrimethyl ammonium bromide (CTAB), as a PTR, showing constant optical purities of 95 ee%, with high isolation yields for five repeated reuses. The unique separation properties in this heterogeneous adsorption system should provide for an expansion of the applications of porous materials for commercial processes.
The materials composed of the 3d series transition metals are introduced into the hydrocarbon steam-reforming reaction in order to enhance the $H_2$ production and abruptly depress the catalytic deactivation resulting from the strong sintering between the Ni component and the ${\gamma}-Al_2O_3$ support. The conventional impregnation method is used to synthesize the Ni/3d series metal/${\gamma}-Al_2O_3$ materials through the sequentially loading Ni source and the 3d series metal (Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Cu, and Zn) sources onto the ${\gamma}-Al_2O_3$ support. The Mnloaded material exhibits a significantly higher reforming reactivity than the conventional Ni/${\gamma}-Al_2O_3$ and the other Ni/3d series metal/${\gamma}-Al_2O_3$ materials. Particularly the addition of Mn selectively improves the $H_2$ product selectivity by eliminating the formation of $CH_4$ and CO. The $H_2$ production is maximized at a value of 95% over Ni(0.3)/Mn(0.3)/${\gamma}-Al_2O_4$(1.0) with a butane conversion of 100% above $750^{\circ}C$ for up to 55 h.
Catalytic pyrolysis of the waste paper cup containing coffee residual (WPCCCR) was performed using a fixed bed reactor and pyrolyzer-gas chromatography/mass spectrometry (Py-GC/MS). Non-catalytic pyrolysis of WPCCCR produced a large amount of oil together with gas and char. The use of both HZSM-5 and HY decreased the yields of oil and increased the yield of gas due to the additional catalytic cracking. Owing to the acidic catalytic properties of HZSM-5 and HY, catalytic Py-GC/MS analysis of WPCCCR increased the selectivity to aromatic hydrocarbons in product oil. Owing to properties of HZSM-5 having a stronger acidity and medium pore size, the catalytic pyrolysis of WPCCR over HZSM-5 produced much larger amounts of aromatic hydrocarbons than that of using HY.
Lee, Kwang-Yeon;Rahul, B. Kawthekar;Kim, Geon-Joong
Applied Chemistry for Engineering
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v.18
no.4
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pp.330-336
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2007
In this study, new dinuclear chiral Co (salen) complexes bearing $BF_3$ have been synthesized and their properties as the asymmetric catalyst have been examined. The NMR, UV and ESCA analyses were performed to determine the structure of synthesized catalysts. Their catalytic activity and selectivity have been demonstrated for the asymmetric ring opening of various terminal epoxides by hydrolytic kinetic resolution technology. The easily prepared dimeric complexes exhibited very high enantioselectivity for the asymmetric ring opening of epoxides with $H_2O$ nucleophile, providing enantiomerically enriched terminal epoxides (> 99 %ee). The dimeric structured chiral salen showed remakablely enhanced reactivity and may be employed substantially lower loadings than its monomeric analogues, and in addition no racemization happened during the separation of product epoxides. The system described in this work is very efficient for the sinthesis of chiral epoxide and 1,2-diol intermediates.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2012.02a
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pp.264-264
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2012
As an environment-friendly alternative energy resource, ethanol may be used to obtain hydrogen, a clean energy source. Thus, studies on catalytic reactions involving ethanol have been studied to understand the underlying principles in the reaction mechanism using various oxide-supported catalysts. Among them, Au-based catalysts have shown a superior activity in producing hydrogen gas. In the present study, Au/$TiO_2$ catalysts were prepared by deposition-precipitation method to understand their catalytic activities toward ethanol and acetaldehyde with increasing gold loading, especially at the very low Au loading regime. A commercially available $TiO_2$ (Degussa P-25) was employed and the Au loading was varied to 0, 0.1, 0.5, and 1.0 wt% respectively. The catalysts showed characteristic x-ray diffraction (XRD) features at $2{\theta}=78.5^{\circ}$ that could be assigned to the presence of gold nanoparticles. Its reactivity measurements were performed under a constant flow of ethanol and acetaldehyde at a flow rate of ${\sim}0.6{\mu}mol/sec$ and the substrate temperature was slowly raised at a rate of 0.2 K/sec. We observed that the overall reactivity of the catalysts increased with increasing Au loading along with selectivity favoring dehydrogenation to product hydrogen gas. In addition, we disclosed various reaction channels involving competitive reaction paths such as dehydrogenation, dehydration, and condensation. In addition, subsequent reactions of acetaldehyde obtained from dehydrogenation of ethanol, were found to occur and produce butene, crotonaldehyde, furan, and benzene. Based on the results, we proposed overall reaction pathways of such reaction channels.
Kwon, Song Yi;Yoon, Songhun;Um, Kyung Sub;Lee, Jae Wook;Lee, Chul Wee
Korean Chemical Engineering Research
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v.48
no.6
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pp.679-683
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2010
In this study, calcination temperature dependence of TS-1 catalyst was investigated in the hydroxylation of phenol with hydrogen peroxide during the regeneration of catalyst. Catalyst was regenerated 5 times by calcining at $550^{\circ}C$ and $700^{\circ}C$, respectively. When the catalyst was regenerated at $550^{\circ}C$ after 5th regeneration phenol conversion was decreased from 22.9% to 15.1% and at $700^{\circ}C$ after 5th regeneration phenol conversion was decreased from 22.9% to 18.8%. For formation ratio of catechol/hydroquinone was increased from 1.28 to 1.45 after 5th regeneration at $550^{\circ}C$, and from 1.28 to 1.20 after 5th regeneration at $700^{\circ}C$. The main reasons for deactivation of the catalyst were suggested by analyzing chemical/physical properties with XRD, UV-vis spectra, $N_2$ adsorption/desorption and TGA, and evaluating the catalytic activity such as phenol conversion and product selectivity.
Various imperative statements that can be represented in the way in which the product or service is used describe how or how to achieve the goals, or induce or prohibit a specific action. This study focuses on The Effects of age and type of imperative sentence (directive vs. declarative) on behavioral intention and recall. As a result of the experiment, older people who have shorter lives remaining access information in a more emotional way, so they have been rejected by directive (vs. declarative) statements that felt more negative feelings, resulting in lowered behavioral intention. Conversely, the negative feeling caused by directive statements increased salience of directive (vs. declarative) sentence for older people more, which in turn increased memory for older people. Process analysis showed that emotions when exposed to statements mediated these results. The results of this study show that in order to improve consumers' behavioral response and/or the performance of information processing, it is necessary to deeply consider their age and how to construct the statement.
Dopamine agonists are commonly used in the medical treatment of prolactinomas. Bromocriptine has been the most widely used ergot derivative for two decades. Its oral administration, at a daily dose of $2.5{\sim}7.5mg$, restored normal gonadal function and normoprolactinemia in about 80% of patients. Nevertheless, a subset of patients could not achieve normal prolactin levels or resume normal gonadal function despite $15{\sim}30mg$/day bromocriptine for at least 6 months. Subsequently, these prolactinomas were consedered to be resistant to bromocriptine. The percentage of bromocriptine - resistant prolactinoma patients reported in the literature varies between 5 and 17% according to the series. Patients with bromocriptine resistance or bromocriptine intolerance have, however, been treated with other dopamine agonists, such as lysuride, pergolide, cabergoline, or quinagolide. Until cabergoline recently gained a product licence in the UK, there was no alternative dopamine agonist with a licence for this purpose. Quinagolide (CV $205{\sim}502$, Norprolac, Sandoz) is a nonergot dopamine agonist with improved selectivity for the D2 receptor, designed to retain the active pharmacophore of bromocriptine without the ergot moiety that might be responsible for side - effects. We have experienced a case of bromocriptine resistant hyperprolactinemia which was reponsive to pergolide. So we report this case with a brief review of literatures.
Choi, Insoo;Jung, Yoo Eil;Yoo, Sung Jong;Kim, Jin Young;Kim, Hyoung-Juhn;Lee, Chang Yeon;Jang, Jong Hyun
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.8
no.1
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pp.61-68
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2017
Electrochemical conversion of $CO_2$ and production of $H_2$ were attempted on a three-dimensionally ordered, porous metal organic framework (MOF-74) in which transition metals (Co, Ni, and Zn) were impregnated. A lab-scale proton exchange membrane-based electrolyzer was fabricated and used for the reduction of $CO_2$. Real-time gas chromatography enabled the instantaneous measurement of the amount of carbon monoxide and hydrogen produced. Comprehensive calculations, based on electrochemical measurements and gaseous product analysis, presented a time-dependent selectivity of the produced gases. M-MOF-74 samples with different central metals were successfully obtained because of the simple synthetic process. It was revealed that Co- and Ni-MOF-74 selectively produce hydrogen gas, while Zn-MOF-74 successfully generates a mixture of carbon monoxide and hydrogen. The results indicated that M-MOF-74 can be used as an electrocatalyst to selectively convert $CO_2$ into useful chemicals.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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