In this study, the dependency of the behavior of propagating front on the reaction condition in frontal polymerization reaction has been studied. We have used some multifunctional acrylates as a monomer and ammonium persulfate as an initiator for the polymerization reactions. In frontal polymerization, a method of producing polymeric materials via a thermal front that propagates through the unreacted monomer/initiator solution, the behavior of self propagating front shows various dynamic patterns depending on the reaction condition. We have obtained some spin modes of propagating front in the number of 'hot spots' or 'spin heads' by changing the reaction condition. The effect of the reactor tube diameter on the mode of propagating front has also been studied by using some reactor tubes with different size of tube diameter and it has been examined in some detail by adopting an experimental method of two-tubes system.
Polyurethane microcapsules containing dibutylphthalate(DBP) were perpared by the interfacial polymerization using diisocyanates and polyois. Effects of chemical structure of PU, dispersing agent and polymerization time on the mean diameter of microcapsules were investigated. The releasing of DBP from microcapsules depended on the chemical structure of PU and solvents. The diameter decreased with increasing dispersing agent concentration, and it is decreased in the order of the dispersing agents using gelatine > PVA > arabic gum at the same concentration. A slight increase in the diameter was observed when the ratio C$H_2$/OOCNH of PU was increased. As the ratio C$H_2$/OOCNH of PU was increased, the amount of extracted DBP for hexane using as a extracting solvent was decreased, however, it was not changed for THF.
Polyaniline (PANI) nanospheres, 4 run in diameter, were fabricated by the microemulsion polymerization of octyltrimethyl ammonium bromide (OTAB). The size of the PANI nanoparticles could be controlled as functions of the surfactant concentration, surfactant spacer length and polymerization temperature. The diameter of the PANI nanospheres decreased with increasing surfactant concentration and decreasing temperature. The PANI nanoparticles revealed enhanced conductivity compared to conventional bulk PANIs. In addition, the PANI nanoparticles could be applied as optically transparent conducting materials due to their high conductivity and the nanosize effect. With 9 wt% PANI in the PC matrix, the PANI/PC film exhibited a conductivity of $8.9\times10^{-3}S/cm$ and transparency exceeding 95% over the entire visible light range.
Oxygen sensitive functional particles(OSParticle) were fabricated by three different methods for using the particles as oxygen sensors and PIV tracers. The used methods were a physical coating method, an ion-exchange method and a dispersion polymerization method. The physical coating method is dipping $SiO_2$ hollow particles into dye solution then drying. This method is very simple, but particles are not uniform in diameter and luminescence. The particles fabricated by the ion-exchange method have very uniform diameter and well doped. However, it can not be used in water since the particles are hydrophobic. In case of the dispersion polymerization method, the diameter of OSParticles is quite uniform. The diameter of OSParticles can be changed by controlling the quantity of AIBN (2,2'-azobis isobutyronitrile). For the purpose of dissolved oxygen concentration measurement in micro scale water flows, the dispersion polymerized OSParticles turn out to be the most superior functional particles. The luminescent intensity of OSParticles was tested with the variation of dissolved oxygen concentration in water samples. As a result, the luminescent intensity of OSParticles is monotonically decreased with increasing DO (Dissolved oxygen) concentration of water.
We tried to prepare polystyrene composite particles containing carbon black by suspension polymerization with water as a reaction medium. Hydrophobic silica was selected as a stabilizer and oil-soluble azobisisobutyronitrile (AIBN), as an initiator. All polymerization reactions were carried out at a fixed temperature of $75^{\circ}C$. Stabilizer concentration was varied from $0.17{\sim}3.33wt%$ compared to water, where particles with $7.96{\mu}m$ in average diameter were obtained at 1.57 wt% of stabilizer. Increase in divinylbenzene concentration, as a crosslinking agent, from $0.1{\sim}1.0 wt%$ compared to monomer exhibited a large increase in average particle diameter Incorporation of 1wt% of carbon black compared to monomer produced an increase in average diameter It is speculated that viscosity lower than that necessary to induce even dispersion of carbon black particles led to poor dispersion, and as a result, large particles. For a styrene mixture containing 3 wt% carton black compared to monomer, enhanced dispersion due to an increase in carbon black concentration reduced average particle diameters. For styrene mixtures containing 1 and 3 wt% carbon black compared to monomer, preparticles before polymerization and polymer composite particles after polymerization showed a similar tendency towards particle formation. When carbon black concentration compared to monomer was increased to 5 and 7 wt%, styrene mixtures exhibited a large increase in viscosity and thus better dispersion of carbon black particles, which led to a decrease in preparticle diameters. However, these particles experienced agglomeration in the polymerization process, and polystyrene composite particles increased in average diameter.
Suspension polymerizations of styrene were conducted in the aqueous phase with tricalcium phosphate (TCP) as a stabilizer and $\alpha$, $\alpha$'-azobis(isobutyronitrile) (AIBN) as an initiator. Various amounts of initiator and stabilizer were selected and the reaction was carried out at a selected temperature between 60 to 80 $\^{C}$. It was found that the combination of 5 wt% stabilizer and 2.427$\times$10$\^$-3/ mol/L of costabilizer is the minimum amount for suspension polymerization reaction to produce particles in the aqueous phase. Particles were found to be polydisperse in diameter, regardless of reaction conditions. Class transitions were observed to be around 95$\^{C}$, nearly independent of reaction temperature and initiator. Homogenizer was found to be essential in forming particles in the proximity of tens of micrometers in diameter in suspension polymerization with TCP as stabilizer.
Narrowly dispersed poly(BMA-co-MMA) and PBMA latices (PSD : 1.002~1.008) were synthesized successfully by surfactant-free emulsion polymerization with 2,2' azobis(2-methyl-propionamidine) dihydrochloride (AIBA) and $K_2S_2O_8$ (KPS). The number average particle diameter and the number average molecule weight were found to be 160~494 nm and (1.25~7.55) ${\times}10^4$, respectively. The influences of BMA/MMA ratio, monomer and initiator concentrations, addition of DVB/EGDMA crosslink agent, and polymerization temperature on the polymerization rates and on the particle size and molecular weight were studied. The rate of polymerization increased with increasing MMA concentration in BMA/MMA weight ratio. The particle diameter as well as the polymer molecular weight could be controlled easily by controlling the BMA/MMA weight ratio, monomer concentration, AIBA and KPS concentration, and polymerization temperature.
Dispersion polymerization of acrylamide was carried out in the media of methyl alcohol/$H_2O$ mixtures using hydroxypropyl cellulose and ammonium persulfate as steric stabilizer and initiator, respectively. The effects of concentrations of initiator and steric stabilizer, amount of monomer, polymerization temperature, methyl alcohol/$H_2O$ ratio, and purification of monomer and nitrogen purge on the particle size of the latices and molecular weight of the polymers were investigated. The average particle diameter increased with increasing concentration of initiator, water content in methyl alcohol/$H_2O$ media, and polymerization temperature, but decreased with monomer and stabilizer concentrations. The viscosity average molecular weight increased with increasing concentrations of monomer, steric stabilizer, and water content in dispersion media, but decreased with initiator concentration and polymerization temperature. The PAM polymers prepared with the purified monomer and the nitrogen purging before the reaction showed the highest molecular weight.
Stable poly(methyl methacrylate-co-divinylbenzene) (poly(MMA-co-DVB)) microspheres were prepared by precipitation polymerization using acetonitrile as the main medium under various polymerization conditions, including modifications of the agitation speed, monomer and initiator concentrations, DVB content in the monomer mixture, and the use of various cosolvents. Gentle agitation was required to obtain smooth spherical particles. The individually stable microspheres were obtained at monomer concentrations of up to 15 vol% in an acetonitrile medium. The number-average diameter increased linearly with respect to increases in the monomer and initiator concentrations. We found, however, that the uniformity of the microspheres was independent of the variation of the polymerization ingredients because nuclei formation was solely influenced by the crosslinking reaction of the monomers. We obtained higher yields for the polymerization at higher concentrations of monomer and initiator. The concentration of DVB in the monomer mixture composition played an important role in determining not only the size of the microspheres but also the yield of the polymerization. In addition, although we employed various cosolvents as the polymerization medium, we found that acetonitrile/2-methoxyethanol was the only system that provided spherical particles without coagulation. This finding indicates that the precipitation polymerization is strongly dependent on the solvent used as the medium.
Inverse suspension polymerization of acrylamide (AM) in cyclohexane was carried out to study the effects of concentrations of sorbitan ester (Span) stabilizers and 2,2'-azobis (2-methyl propionamidine) dihydrochloride (AIBA) initiator, amount of monomer, shaking speed, and polymerization temperature on the particle size of the resulting poly (acrylamide) (PAM) beads and their molecular weights. It was found that the particle diameter. in general, decreased with increasing concentration of stabilizer, shaking speed, and water content in the aqueous phase, and with decreasing concentration of initiator and polymerization temperature. The average molecular weight of the resulting PAM beads was also found to increase with increasing concentrations of monomer and stabilizer, and also with decreasing concentration of initiator, polymerization temperature, and water content in the aqueous phase. In this study, PAM beads ranging 2 ~ 50 ${\mu}$m in diameter, with 8000000 ~ 12000000 in the weight average molecular weight were successfully prepared in almost 100% conversion.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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