• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제24권12호
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• pp.1731-1736
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• 2003

The reaction of ${\alpha}$-Benzilmonoxime with palladium(II) produces a green complex in triton X-100 micellar media. Palladium has been determined using zero and first derivative spectrophotometric methods. The absorbances of Pd(II)- ${\alpha}$--benzilmonoxime complex at 441.8 and 677.0 nm in 0.10 M perchloric acid solution were monitored and linear working ranges of 0.3-12.0 and 0.7-20 ${\mu}$g mL$^{-1}$ with detection limits of 0.07 and 0.10 ${\mu}$g $mL^-1$ were obtained, respectively. Also, recoveries in the range of 92.8 to 100.1% and relative standard deviations in the range of 0.4 to 7.1% were obtained. First derivative spectrophotometry has also been applied for palladium determination under the optimum condition. The linear dynamic range of 0.2-24.0 ${\mu}$g $mL^{-1}$ palladium with relative standard deviations of 0.6-6.9% and recoveries in the range of 94.9-102.5% has been obtained by first derivative spectrophotometry. The method shows high selectivity because of the high concentration of acid used, which prevents formation of complexes of ${\alpha}$--benzilmonoxime with the other cations. The palladium complex formed was stable at least one day. The method was successfully applied to the determination of palladium in some synthetic palladium alloys and palladium-charcoal powder.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권3호
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• pp.947-955
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• 2011

The complexes [Pd(bpy)(Hex-dtc)]$NO_3$ and [Pt(bpy)(Hex-dtc)]$NO_3$ (bpy is 2,2'-bipyridine and Hex-dtc is hexyldithiocarbamato ligands) were synthesized and characterized by elemental analysis and spectroscopic studies. The cytotoxicity assay of the complexes has been performed on chronic myelogenous leukemia cell line, K562, at micromolar concentration. Both complexes showed cytotoxic activity far better than that of cisplatin under the same experimental conditions. The binding parameters of the complexes with calf thymus DNA (CT-DNA) was investigated using UV-visible and fluorescence techniques. They show the ability of cooperatively intercalating in CT-DNA. Gel filtration studies demonstrated that platinum complex could cleave the DNA. In the interaction studies between the Pd(II) and Pt(II) complexes with CT-DNA, several binding and thermodynamic parameters have been determined, which may provide deeper insights into the mechanism of action of these types of complexes with nucleic acids.

• 대한화학회지
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• 제37권4호
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• pp.431-441
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• 1993

Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid(A 그룹), 또는 3-butenoic acid 4-pentenoic acid(B group) 등이 배위된 bis(trimethylphosphine) 팔라듐(O) 착물에서 ${\pi}$-및 metallacycle의 안정한 구조와 반응성을 분자역학법과 확장분자궤도함수법으로 조사하였다. 올레핀의 HOMO 및 LUMO 계수가 큰 A 그룹 리간드는 ${\pi}$-착물이 안정화되고, LUMO 계수가 상대적으로 적은 B 그룹 리간드는 금속함유고리화합물이 안정하였으며, 특히, 3-butenoic acid에서는 6원고리 화합물보다 메틸기를 갖는 5원고리 화합물이 더 안정함을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제42권4호
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• pp.369-377
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• 1998

이소옥사졸과 그의 유도체가 배위된 팔라듐(II) 및 백금(II)착물$([M(L)_2X_2]$, M=Pd(II), Pt(II); L=isoxazole(isox), 3,5-dimethylisoxazole(3,5-diMeisox), 3-methyl, 5-phenylisoxazole(3-Me, 5-Phisox), and 4-am-ino 3,5-dimethylisoxazole(4-ADI); X=Cl, Br)의 항암활성을 분자역학(MM2)법으로 최소에너지를 갖는 구조를 구한 후 확장분자궤도함수(EHMO)법으로 조사하였다. 중심금속의 $d_x^{2-}_y^2$ 궤도함수와 할로겐 원자의 $p_x$ 궤도함수 사이의 ${\sigma}MO$ 에너지준위$(E_{{\sigma}(Pd,Pt-X)})$가 질소원자의 $p_x$ 궤도함수 사이의 ${\sigma}MO$ 에너지준위 $(E_{\sigma}(Pd,Pt-N))$보다 예외없이 더 높아서 결합이 약함을 알 수 있었다. 아울러 같은 착물에서 cis- 보다 trans-착물에서 $(E_{\sigma}(Pd,Pt-X))$ 값이 더 높아서 결합이 약함을 알았다. 또한 평면형 리간드가 배위될 경우 cis-, trans- 이성체 모두 백금착물에서보다 팔라듐착물에서 $X^-$ 이온의 이탈이 더 용이했다. 다라서 $X^-$ 이온으로 떨어져 나가는 용이성이 항암활성과 어떤 관계가 있을 것으로 생각하고 $E_{{\sigma}(Pd,Pt-N)}-E_{{\sigma}(Pd,Pt-X)}({\Delta}E_{{\sigma}(N-X)})$과 저해활성 계수인 logIA의 값를 도시하였던바 실험치와 상관 계수가 0.96인 좋은 직선성이 성립함을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제35권4호
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• pp.368-373
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• 1991

isonitrosoethylacetoacetate(H-IEAA)의 이민유도체를 리간드로 하는 새로운 Pd(II) 착물, Pd(IEAA-NR)$_2$(R = H, CH$_3$, C$_2$H$_5$, n-C$_3$H$_7$, n-C$_4$H$_9$ 또는 CH$_2$C$_6$H$_5$)를 합성하고, 이들의 구조를 원소분석, 전자 흡수분광법, 적외선흡수분광법, $^1$H 및 $^{13}$C 핵자기공명 분광법으로 조사하였다. 그 결과 이들 Pd(Ⅱ) 착물은 모두 사각평면구조를 가지며, 착물에서 두 IEAA-NR 리간드가 모두 이민 질소와 N-O의 질소를 통하여 금속에 배위되어 5원 고리를 이루고 있음을 알 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제15권8호
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• pp.690-692
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• 1994

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제29권12호
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• pp.2361-2364
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• 2008

• 대한화학회지
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• 제30권3호
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• pp.320-326
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• 1986

몇몇 백금(II) 착물과 팔라듐(II) 착물에 잠재적인 항종양 활성이 있다고 보고 되었다. 그러나 백금(II) 착물들은 항종양제로서 독성이 있으므로 본 연구에서는 아데닌, 우라실, 시토신 및 말로네이트 배위자를 포함한 팔라듐(II) 착물에 관심을 가지고 합성하였다. 팔라듐(II)와 배위자와의 반응은 수용액 상태에서 연구하였으며, $[Pd(en)(C_5H_5N_5)_2](NO_3)_2,\;[Pd(en)(C_4H_3N_2O_2)Cl],\;[Pd(en)(C_4H_5N_3O)_2](NO_3)_2{\cdot}(C_4H_5N_3O)$ 및 $[Pd(en)(C_3H_2O_4)]$ 분자식의 형태로 분리하였다. 이들 화합물들은 원소분석 및 질량분석 및 질량분석으로부터 존재 원소의 함량과 분자식을 추정하였으며, 적외선 스펙트럼과 전자 스펙트럼으로부터 금속과 배위자의 결합 및 전자이동에 대해서 조사하였다.

• 대한화학회지
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• 제37권4호
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• pp.423-430
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• 1993

$trans-PdEt_2(PMe_3)_2$와 styrene을 반응시켜 얻어진 $Pd(PMe_3)_2$(styrene)에 methacrylic acid와 trans-crotonic acid를 각각 반응시켜 새로운 팔라듐(O)-올레핀착물로서 $(PMe_3)_2Pd{CH_2=C(CH_3)COOH}$와 (PMe_3)_2Pd{(CH_3)CH=CHCOOH}$를 합성하고, 구조와 특성을 원소분석, IR 및 $^1H-,\;^{13}C-,\;^{31}P-NMR$ 등의 분광학적 방법으로 조사하였다. methacrylic acid 와 trans-crotonic acid에 존재하는 올레핀의 이중결합은 팔라듐(O)에 ${\pi}$-결합을 형성하였고, 카르복실산은 팔라듐에 결합되지 않았음을 알게되었다. 그리고 동일한 반응에서 metallacycle을 형성하는 3-butenoic acid와 비교 검토하였다.

• 대한화학회지
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• 제29권4호
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• pp.406-413
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• 1985

이미 연구된 황 및 질소를 배위자로 가지는 금속 착물의 항종양 활성에 근거하여 sulfoxide와 cycloamine계의 Pd(II) 착물들을 합성하였고 이들에 대한 확인과 성질은 다음과 같다. 원소 분석 및 질량 분석으로써 착물에 대한 존재원소의 함량과 분자량을 측정하였고, 가시 및 자외선 스펙트라와 핵자기 공명 스펙트라로부터 배위자와 금속간의 결합을 확인하였고, 적외선 스펙트라로부터는 배위자의 배위 자리와 그 구조를 추정하였다. 이들 착물은 노란색 결정으로 메탄올과 클로로포름에 녹으며 물과 그 밖의 일반 유기용매에는 잘 녹지 않는다.