PVC membrane, which has been used for membrane of electrolyte sensors, shortened sensor lifetime due to poor adhesion to sensor surface and exhibited difficulty in standardization and mass-production. To overcome these problems, the membrane solution was prepared with neutral carrier, matrix(TEOS:DEDMS=1:3), solvent(ethanol), and a catalyzer(HCl). The fabricated electrolyte sensors showed typical electrical characteristics of MISFET (metal-insulator-semiconductor field-effect transistor). The K-, Ca- and Na-ISFETs showed sensitivity of 53, 25 and 50 mV/decade in wide concentration range, respectively. The response time was about 90 seconds and the drift was 0.05mV/hour. These results suggest that the sol-gel method and the lift-off technique can be applied to formation of membranes and expected to improve mass-productivity, standardzation of the sensors.
New quadruply-bridged calix[6]arenes (I-V) have been studied as cesium selective ionophores in poly(vinyl chloride) (PVC) membrane electrodes. PVC membranes were prepared with dioctyl sebacate (DOS) or 2-nitrophenyl octyl ether (o-NPOE) as the sol vent mediator and potassium tetrakis(p-chlorophenyl)borate as the lipophilic salt additive. These ionophores produced electrodes with near-Nernstian slope. The selectivity coefficients for cesium ion with respect to alkali, alkaline earth and ammonium ions have been determined. The lowest detection limit (logaCs+ = -6.3) and the higher selectivity coefficient (logkpotCs+,Rb+ = -2.1 by SSM, -2.3 by FIM for calix[6]arene I) for Cs+ have been obtained for membranes containing quadruply-bridged calix[6]arenes (I, Ⅱ, Ⅲ), which have no para t-butyl substituents on the bridging benzene ring.
The gelation for di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP)-plasticized poly(vinyl chloride) was studied by measuring time-resolved small-angle X-ray scattering (SAXS) and a flow of the solutions in test tube. It was found that for the gelation there were three regimes. At Regime I, the solution rapidly changed to a gel, and the SAXS intensity showed a peak and the peak intensity increased, keeping the peak angle constant. Applying the SAXS intensity to the kinetic analysis of the liquid-liquid phase separation, it was revealed that the spinodal decomposition proceeded to develop a periodic length of 29.9 nanometer in size, a hydrogen-bonding-type association in polymer rich phase followed, and then it induced fast gelation rate. At Regime II, the gelation slowly occurred and the SAXS intensity was not observed, suggesting that a homogeneous gel network was formed by a hydrogen-bonding. At regime III, the solution was a homogeneous sol.
Lee, Chang Soo;Lee, Jae Hun;Park, Min Su;Kim, Jong Hak
Korean Chemical Engineering Research
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v.57
no.3
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pp.392-399
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2019
A highly transparent interfacial layer (HTIL) to enhance the performance of dye-sensitized solar cells (DSSCs) was prepared via a polymer-assisted (PA) approach. Poly(vinyl chloride)-graft-poly(oxyethylene methacrylate) (PVC-g-POEM) was synthesized via atom-transfer radical polymerization (ATRP) and was used as a sacrificial template. The PVC-g-POEM graft copolymer induced partial coordination of a hydrophilic titanium isopropoxide (TTIP) sol-gel solution with the POEM domain, resulting in microphase separation, and in turn, the generation of mesopores upon calcination. These phenomena were confirmed using Fourier-transform infrared (FT-IR) spectroscopy, UV-visible light transmittance spectroscopy, scanning electron microscopy (SEM), and X-ray diffraction (XRD) analysis. The DSSCs incorporating HTIL60/20 (consisting of a top layer with a pore size of 60 nm and a bottom layer with a pore size of 20 nm) exhibited the best overall conversion efficiency (6.36%) among the tested samples, which was 25.9% higher than that of a conventional blocking layer (BL). DSSC was further characterized using the Nyquist plot and incident-photon to electron conversion efficiency (IPCE) spectra.
$SiO_x/ZnO$ composites were prepared from sol-gel method for excellent cycle life characteristics. The composites were coated by PVC as a carbon precursor. ZnO removal to create a void space therein was able to buffer the volume change during charge and discharge. To determine the crystal structure and the shape of the synthesized composite, XRD, SEM, TEM analysis was performed. The carbon contents in the composites were confirmed by TGA. The pore structure and pore size distribution of the composite was measured with the BET specific surface area analysis and BJH pore size distribution. Enhanced electric conductivity by carbon addition was determined from powder resistance measurement. Electrochemical properties were measured with the AC impedance and the charge and discharge cycle life characteristics. When carbon was coated on the $SiO_x/ZnO$ sample, the electrical conductivity and the discharge capacity were increased. After removal of ZnO with HCl the surface area of the sample was increased, but the discharge capacity was decreased. $SiO_x/ZnO$ sample without acarbon coating showed very low discharge capacity, and after carbon coating the sample showed high discharge capacity. For cycle life characteristics, $C-SiO_x/ZnO$ composite (Zn : Si : C = 1 : 1 : 8) with a capacity of $815mAh\;g^{-1}$ at 50 cycle and 0.2 C has higher capacity than existing graphite-based anode materials.
Ahn, Sung Hoon;Koh, Joo Hwan;Park, Jung Tae;Kim, Jong Hak
한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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2010.06a
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pp.64.1-64.1
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2010
The morphology of mesoporous $TiO_2$ films plays an important role in the operation of a DSSC. For example, the energy conversion efficiency of DSSCs with well-organized mesoporous $TiO_2$ films is much higher than those with traditional films possessing a random morphology. In previous research, well-organized mesoporous $TiO_2$ films have mainly been synthesized using an amphiphilic block copolymer, e.g., a poly(ethylene oxide) (PEO)-based template. A graft copolymer is more attractive than a block copolymer due to its low cost and the ease with which it can be synthesized. In this work, we provide the first report on the successful synthesis of well-organized mesoporous $TiO_2$ films templated by an organized graft copolymer as a structure directing agent. Well-organized mesoporous $TiO_2$ films with excellent channel connectivities were developed via the sol gel processusing an organized PVC-g-POEM graft copolymer synthesized by one-pot ATRP. The careful adjustment of copolymer composition and solvent affinity using a THF/$H_2O$/HCl mixture was used to systematically vary the material structure. The influence of the material structure on solar cell performance was then investigated. A solid-state DSSC employing both the graft copolymer templated organized 700 nm-thick $TiO_2$ films and graft copolymer electrolytes exhibited a solar conversion efficiency of 2.2% at 100 $mW/cm^2$. This value was approximately two-fold higher than that attained from a DSSC employing a random mesoporous $TiO_2$ film. The solar cell performance was maximized at 4.6% when the film thickness was increased to $2.5{\mu}m$. We believe that this graft copolymer-directed approach introduces a new and simple route toward the synthesis of well-organized metal oxide films as an alternative to a conventional block copolymer-based template.
Perchlorate ion-selective electrodes in PVC membranes that respond linearly to concentration 106 M were developed by incorporating the quaternary phosphonium salts as a canier. The effects of the chemical structure, the contents of canier, the kind of plasticizer and the membrane thickness on electrode characteristics such as the electrode slope, the linear respone range and the detection limit were studied. With this results, the detectable pH range, selectivity coefficients and AC impedance characteristics were compared and investigated. The perchlorate ion substituents of the quaternary phosphonium salts like tetraoctylphosphonium perchlorate (TOPP) , tetraphenylphosphonium perchlorate(TPPP), and tetrabutylphosphonium perchlorate(TBPP) as a canier were used. The electrode characteristics were better in the ascending order of TBPP < TPPP < TOPP, with the increase of carbon chain length of the alkyl group. Dioctylsebacate(OOS) was best as a plasticizer, the canier contents were better with 11.76 wt% and the optimum membrane thickness was 0.19 mm. Under the above condition, the electrode slope was 56.58 mV/$^P{ClO}_4$,the linear response range was $10^{-1}$\times$10^{-6}$ M, the detection limit was 9.66 x $10^{-7}$ M. The performance of electrode was better than Orion electrode. The electrode potential was stable within the pH range from 3 to 11. The order of the selectivity coefficients for the perchlorate ion was sol < F < Br < 1. With the result of impedance spectrum, it was found that the equivalent circuit for the electrode could be expressed by a series combination of solution resistance, parallel circuit consisting of the double layer capacitance and bulk resistance and Warburg impedance. And solution resistance was almost not appeared and Warburg impedance was highly appeared by diffusion. Then Warburg coefficient was 1.32$\times$$10^74$\Omega$$\cdot$${cm}^2/s^{1/2}$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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