In this work, the effect of low-temperature dehydration of a poly(styrene-co-styrenesulfonic acid) (PSSA) membrane was investigated by differential scanning calorimetry, fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), electron magnetic resonancespectroscopy (EMR), and $^1H$- and $^{13}C$ solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy. These analyses were performed at room temperature for powdered PSSA specimens with and without dehydration and the following key observations were made. First, FT-IR analysis showed that low-temperature dehydration not only transformed the [${SO_3}^-{\cdots}H^+$] ionic pair in the non-hydrated PSSA to an $SO_3H$ group, but also induced the formation of -C=C- double bonds in the dehydrated PSSA. Second, the ${-SO_3}^{\bullet}$ radical was unambiguously identified by EMR spectroscopy. Third, H-abstraction was detected by $^1H$ magic-angle spinning spectroscopy. Finally, an unexpected color shift from white for the non-hydrated PSSA to a yellowish brown for the dehydrated sample was observed. In order to explain these experimental results, it was proposed that the formation of the intermediate hydrogen ($H^{\bullet}$) or hydroxyl radical ($HO^{\bullet}$) species was initiated by the dehydration process. The sespecies attacked the $SO_3H$ group and the tertiary proton at the ${\alpha}-carbon$, resulting in the formation of $-SO^{\bullet}$ radicals and -C=C- double bonds, which correlated with the color shift in the dehydrated PSSA sample. The semechanisms are useful for understanding the simultaneous loss of an aromatic ring and -SO- groups in the PSSA fuel cell membrane.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.29
no.2
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pp.278-285
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2012
Effects of ion species on the expansion behavior of Poly(styrene sufonic acid)(PSSA) hydrogel were investigated in aqueous solution of selected anions, cations and hydrophobic ions. The deexpansion extent of Poly(stylene sulfonic acid) gel follow the sequence $SCN^-$<$Br^-$<$Cl^-$<$F^-$ in low concentration solutions due to the destabilization of anions to hydrogen bond between ${SO_3}^-$ and water. The deexpansion in cations followed the sequence of counterion interactions between ${SO_3}^-$ and cations. It was discussed the effects of ions on the hydrogen bonding through ${SO_3}^-$ and phenyl ring in salt solutions. Other interactions, such as the cation-${\pi}$ interaction, hydrophobic interaction, and dispersion force, contributed to the ion specific swelling of PSSA hydrogel.
Pervaporation separation for water-ethanol mixtures has been carried out using crosslinked poly(vinyl alcohol) (PVA) membranes with poly(styrene sulfonic acid-co-maleic acid) (PSSA_MA) and at which tetraethylorthosilicate (TEOS) was introduced. The concentration of PSSA_MA was fixed 7 wt% over PVA and the TEOS contents, 3, 5, and 7 wt%, were varied against PVA. The composition of the feed mixtures were 10, 20, 30 and 50 wt% of water in it. PVA/PSSA_MA/5 wt% TEOS membrane showed the separation factor, 1730 and the permeability, $16.3g/m^2{\cdot}hr$ for water : ethanol = 10 : 90 at $50^{\circ}C$.
The nano-composite membranes were prepared onto the polyvinylidene fluoride (PVDF) hollow fiber membranes through twice dip-coating known layer-by-layer method. For the first coating, poly(vinylsulfonic acid, sodium salt)(PVSA) and Poly(styrene sulfonic acid)(PSSA) were used with varying the concentration and ionic strength (IS) and the poly(ethyleneimine)(PEI) as the second coating material was fixed at 10,000 ppm and IS = 0.3. To characterize the prepared nano-composite membranes, the permeabilities and rejection ratio were measured for each 100 ppm NaCl, $CaSO_4$, $MgCl_2$, and 25 ppm MO aqueous solution. The rejections were increased as the concentrations of coating materials increased. And it was confirmed that the salt rejections for PSSA as the coating material were higher than for PVSA. Typically, the permeability, 1.848 LMH and the rejection for MO 76.3% were obtained at the coating conditions of PSSA 30,000 ppm and I.S = 1.0.
In order to investigate the effect of ion exchange capacity of ion exchange membranes on the salt removal efficiency in the membrane capacitive deionization process, sulfosuccinic acid (SSA) as the cross linking agent was added to poly(vinyl alcohol)(PVA) and sulfonic acid-co-maleic acid (PSSA_MA) was put into PVA at different concentrations of 10, 50 and 90 wt% relative to PVA. As the content of PSSA_MA increased, the water content and ion exchange capacity increased and the salt removal efficiency was also increased in the membrane capacitive deionization process. The highest salt removal efficiency was 65.5% at 100 mg/L NaCl feed at a flow rate, 15 mL/min and adsorption, 1.4 V/5 min for PSSA_MA 90 wt%.
Nanocomposites including graphene oxide (GO) and conducting polymers (PPy, PANI and PEDOT) were prepared via an in-situ chemical polymerization process, and their characteristic properties depending upon the change of conducting polymer (CP) content were analyzed. A confirmation was made on not only the functional groups formed in GO but also the presence of CP existent in the nanocomposites. The molecular interaction between GO and poly(4-styrene sulfonic acid) (PSSA) or CP in the nanocomposites was proposed. With the increase of PEDOT content in the GOPSS/PEDOT nanocomposite, the estimated value of $I_D/I_G$ regarding the Raman analysis of them was decreased and a major change of their Raman spectra characteristic peaks was observed. In the GO-PSS/PEDOT nanocomposite, PEDOT molecules made an exfoliation of GO-PSSA layers and thus they were intercalated among layers. Such a unique molecular morphology induced the highest electrical conductivity for the GO-PSS/PEDOT nanocomposite among three kinds of nanocomposites prepared in this study. It is also noted that the uniform morphology confirmed in this study helped a thermal stability improvement in the nanocomposite due to the presence of GO or GO-PSSA acting as a thermal barrier.
Kim, Jong-Hak;Lee, Do-Kyoung;Choi, Jin-Kyu;Seo, Jin-Ah;Roh, Dong-Kyu
Membrane Journal
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v.17
no.4
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pp.311-317
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2007
Proton conducting crosslinked membranes have been prepared by polymer blending, which consist of poly(vinyl alcohol-co-ethylene) (PVA-co-PE) and poly(styrene sulfonic acid-co-maleic acid) (PSSA-co-PMA) at 50 : 50 wt ratio. Two kinds of PSSA-co-PMA copolymer with 3 : 1 and 1 : 1 the molar ratio of PSSA to PMA wereused as a proton conducting source. The ethylene content of PVA-co-PE was also changed as 0, 27 and 44 mol%. The membranes were thermally crosslinked via the esterification reaction between -OH of PVA and -COOH of PMA, as demonstrated by FT-IR spectroscopy (PVA-co-PE)/(PSSA-co-PMA) membranes with 3 : 1 the molar ratio of PSSA to PMA showed higher ion exchange capacity (IEC), lower water uptake and higher proton conductivity than those with 1 : 1 molar ratio. As the PE concentration increased, the IEC values, water uptake and proton conductivities decreased continuously. These properties were elucidated in terms of competitive effect between the concentration of sulfonic acid, hydrophilicity and the crosslinked structure of membranes.
Proceedings of the Korean Fiber Society Conference
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2003.10b
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pp.175-176
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2003
Generally, The protone exchange membrane (PEM) contains cationic exchange groups such as SO3$\^$-/ group. The poly(styrene sulfonic acid) (PSSA) and its copolymers are widely studied because of easily synthetic method and higher conductivities. However, PSSA is not used individually because of poor physical properties such as brittleness and relatively lower Tg. So some researchers are concerned engineering plastics (EP) such as polyimides, polysulfone, polyketones, and poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) (MPPO) etc. (omitted)
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[게시일 2004년 10월 1일]
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